[发明专利]一种含有钯和手性钌配合物的双金属负载型亲水性介孔硅纳米球及其制备方法

摘要

本发明公开了一种含有钯和手性钌配合物的双金属负载型亲水性介孔硅纳米球及其制备方法，通过本发明的方法制备的二苯基磷钯和手性钌配合物修饰的双金属负载型亲水性介孔硅纳米球(PEG‑PEOS型催化剂)在水溶剂中具有很好的分散性，因此与传统介孔硅材料相比，PEG‑PEOS催化剂能够在水相不对称催化反应中明显提高反应速率，同时还可以作为某些在有机溶剂或毒性较大溶剂中催化剂的载体，可实现对某些反应的有机溶剂或毒性较大溶剂的替换，实现绿色化学的目的。

主权项

一种含有钯和手性钌配合物的双金属负载型亲水性介孔硅纳米球的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：(1)正硅酸乙酯(TEOS)和乙酸酐，加钛酸四乙酯，在130‑140℃、氮气保护下，得到PEOS硅源；(2)取PEOS硅源，加入聚乙二醇单甲醚，加钛酸四乙酯，在氮气保护下，得到PEG‑PEOS硅源；(3)将(C6H5CN)2PdCl2溶解二氯甲烷中，滴加PPh2CH2CH2Si(OEt)3，得到产物PdCl2[PPh2CH2CH2Si(OEt)3]2；(4)将二苯基乙二胺溶于无水二氯甲烷，加入三乙胺，取磺酰氯硅源溶于无水二氯甲烷，得手性乙二胺TsDPEN硅源；(5)取PEG‑PEOS硅源，加入水，再加入氨水，30–40℃、300‑400r/min下搅拌2‑3小时，700‑800r/min下滴加TsDPEN硅源和二苯基磷钯硅源，再在30–50℃、300‑400r/min下搅拌24‑36小时，离心，用乙醇洗涤，烘干得到二苯基磷钯和手性乙二胺修饰的负载型亲水性介孔硅纳米球(TsDPEN@PEG‑PEOS@Pd)；(6)取TsDPEN@PEG‑PEOS@Pd与金属Ru化合物，加入无水二氯甲烷，室温搅拌24‑36小时，旋干，索氏提取，真空干燥，得到手性乙二胺钌配合物和二苯基磷钯修饰的双金属负载型亲水性介孔硅纳米球(Ru@PEG‑PEOS@Pd)。