[发明专利]基于1;1′-联-2-萘酚的纯手性分子构建多孔聚合物的方法有效
申请号: | 201710135347.0 | 申请日: | 2017-03-08 |
公开(公告)号: | CN106939059B | 公开(公告)日: | 2019-03-01 |
发明(设计)人: | 孟祥举;孙琦;肖丰收 | 申请(专利权)人: | 浙江大学 |
主分类号: | C08F130/02 | 分类号: | C08F130/02;C08J9/28;C08L43/02;C07F9/6571 |
代理公司: | 杭州中成专利事务所有限公司 33212 | 代理人: | 周世骏 |
地址: | 310058 浙江*** | 国省代码: | 浙江;33 |
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摘要: | 本发明涉及聚合物的制备技术,旨在提供一种基于1,1'‑联‑2‑萘酚的纯手性分子构建多孔聚合物的方法。该方法包括:将基本骨架材料溶于致孔溶剂后加入聚合引发剂;60~240℃下搅拌聚合6~48h,蒸馏回收溶剂,得到由纯手性分子构建的多孔聚合物材料;本发明通过自由基聚合一步法合成多孔手性聚合物;在合成过程中没有再额外加入单体使得所得到的手性聚合物有更好的手性诱导环境;可以通过设计乙烯基功能化的BINOL分子作为基本骨架得到一系列的手性配体;所得到的树脂孔径在0.5~200nm之间,比表面积最高可达1000m2/g。 | ||
搜索关键词: | 基于 萘酚 手性 分子 构建 多孔 聚合物 方法 | ||
【主权项】:
1.一种基于1,1'‑联‑2‑萘酚的纯手性分子构建多孔聚合物的方法,其特征在于,包括步骤:按照基本骨架材料∶致孔溶剂∶聚合引发剂的质量比为1∶2~40∶0.001~0.1,将基本骨架材料溶于致孔溶剂,然后加入聚合引发剂;在60~240℃下搅拌聚合6~48h,蒸馏回收溶剂,得到由纯手性分子构建的多孔聚合物材料;所述基本骨架材料是乙烯基功能化的1,1'‑联‑2‑萘酚基的手性配体,是通过乙烯基功能化的1,1'‑联‑2‑萘酚与胺、醇或酚类化合物反应得到的手性亚磷酰胺配体或手性亚磷酸酯配体;所述基本骨架材料的制备方法为:(1)将含有2mmol乙烯基功能化的1,1'‑联‑2‑萘酚溶于20mL甲苯中,然后加入3mmol三(二甲胺基)膦,在80℃及氮气的氛围下回流12h;反应结束后将甲苯用旋转蒸发仪旋干,再用石油醚重结晶,得到甲基取代的手性亚磷酰胺配体;或者,(2)将2mmol乙烯基功能化的1,1'‑联‑2‑萘酚溶于10mL PCl3,加入两滴N‑甲基吡咯烷酮后,在60℃及氮气的氛围下反应1h;减压除去PCl3后,向反应体系中加入50mL的无水四氢呋喃,然后加入过量的仲胺继续进行反应,得到取代基取代的手性亚磷酰胺配体;或者,(3)将2mmol乙烯基功能化的1,1'‑联‑2‑萘酚溶于10mL PCl3,加入两滴N‑甲基吡咯烷酮后,在60℃及氮气的氛围下反应1h;减压除去PCl3后,向反应体系中加入50mL无水四氢呋喃、3mmol三乙胺,以及2.4mmol醇类化合物或酚类化合物进行反应,得到手性亚磷酸酯配体。
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