[发明专利]一种手性呋喃并[3;2-c]色烯类化合物的不对称合成方法

摘要

本发明提供了一种如式(I)所示的手性呋喃并[3,2‑c]色烯类化合物的不对称合成方法：将式(II)所示4‑羟基香豆素类化合物和式(III)所示吡唑烯酮类化合物、手性方酸催化剂、有机溶剂混合，在‑20～60℃下反应0.1～48h，得到式(IV)所示的化合物；向式(IV)所示的化合物中加入含碘类添加剂和碱性物质，在‑20～60℃下反应0.1～48h，最后反应液经后处理得到式(I)所示的手性呋喃并[3,2‑c]色烯类化合物；本发明所述的不对称合成方法反应条件温和，产物收率高、选择性优异，适用于工业生产；制备的手性呋喃并[3,2‑c]色烯类化合物具有手征性，可应用于有机合成、材料等领域。

主权项

1.一种如式(I)所示的手性呋喃并[3,2‑c]色烯类化合物的不对称合成方法，其特征在于，所述的合成方法按如下步骤进行：(A)以式(II)所示4‑羟基香豆素类化合物和式(III)所示吡唑烯酮类化合物为原料，在手性方酸催化剂作用下，在有机溶剂A中混合均匀，在‑20～60℃下反应0.1～48h，反应结束后，将反应液蒸除溶剂得到式(IV)所示的化合物；所述的式(II)所示4‑羟基香豆素类化合物和式(III)所示吡唑烯酮类化合物、手性方酸催化剂的物质的量之比为1:1～10:0.01～0.3；(B)向步骤(A)中制得所得的式(IV)所示化合物中，加入碘源添加剂、碱性物质，在有机溶剂B中混合均匀，在‑20～60℃下反应0.1～48h，反应结束后，反应液经后处理得到式(I)所示的手性呋喃并[3,2‑c]色烯类化合物；所述的式(IV)所示化合物和碘源添加剂、碱的物质的量之比为1:0.5～10:1～10，所述式(I)、式(II)、式(III)和式(IV)中，所述R1为氢、C1～C20烷基、甲氧基、硝基、氰基、氟、氯、溴、2‑甲氧基苯基、3‑甲氧基苯基、4‑甲氧基苯基、2‑甲基苯基、3‑甲基苯基、4‑甲基苯基、2‑硝基苯基、3‑硝基苯基、4‑硝基苯基、2,2,2‑三氟乙基、苯基、2‑氟苯基、3‑氟苯基、4‑氟苯基、2‑氯苯基、3‑氯苯基、4‑氯苯基、2‑溴苯基、3‑溴苯基、4‑溴苯基、苄基、2‑氟苄基、3‑氟苄基、4‑氟苄基、2‑氯苄基、3‑氯苄基、4‑氯苄基、2‑溴苄基、3‑溴苄基、4‑溴苄基、2‑三氟甲基苯基、3‑三氟甲基苯基、4‑三氟甲基苯基、呋喃基、噻吩基或3,5‑二‑三氟甲基苯基；所述R2、R4各自独立为氢、C1～C20烷基、2‑甲氧基苯基、3‑甲氧基苯基、4‑甲氧基苯基、2‑甲基苯基、3‑甲基苯基、4‑甲基苯基、2‑硝基苯基、3‑硝基苯基、4‑硝基苯基、2,2,2‑三氟乙基、苯基、2‑氟苯基、3‑氟苯基、4‑氟苯基、2‑氯苯基、3‑氯苯基、4‑氯苯基、2,4‑二氯苯基、2‑溴苯基、3‑溴苯基、4‑溴苯基、苄基、2‑氟苄基、3‑氟苄基、4‑氟苄基、2‑氯苄基、3‑氯苄基、4‑氯苄基、2‑溴苄基、3‑溴苄基、4‑溴苄基、2‑三氟甲基苯基、3‑三氟甲基苯基、4‑三氟甲基苯基、呋喃基、噻吩基或3,5‑二‑三氟甲基苯基；所述R3为C1～C20烷基；所述的手性方酸催化剂选自式(V)～(XIII)所示化合物之一：