[发明专利]用于制备1;4-丁炔二醇的含载体铜铋催化剂及其制备方法

摘要

一种用于制备1,4‑丁炔二醇的含载体铜铋催化剂及其制备方法，其组成按质量百分比计，二氧化硅为35‑60％，氧化铝5‑20％，铜氧化物20‑55％，氧化铋1‑8％；催化剂粒度范围为1‑35微米，采用沉淀法或浸渍‑沉积法制备，催化剂制备过程包括沉淀或浸渍沉积、还原、老化、洗涤、干燥和焙烧步骤。本发明含载体铜铋催化剂活性组分高度分散，颗粒均匀度高，易活化，耐磨性好，炔化反应时间短，甲醛转化率高、1,4‑丁炔二醇选择性高、丙炔醇选择性性低。催化剂制备工艺简单，易于工业化，具有良好的应用前景及巨大的经济效益。

主权项

1.一种用于制备1,4‑丁炔二醇的含载体铜铋催化剂的制备方法，其特征在于，所述含载体铜铋催化剂包括以下质量百分比组分：二氧化硅为35‑60％，氧化铝为5‑20％，铜氧化物为20‑55％，氧化铋为1‑8％；催化剂粒度范围为1‑35微米，所述制备方法包括以下步骤：A.硅铝的沉淀：将可溶性硅源及可溶性铝源混合，在搅拌条件下调节pH得到硅铝复合氧化物浆料，可溶性硅源的水溶液质量浓度为1‑30％，可溶性铝源的水溶液质量浓度为1‑25％，浆液pH范围在6.5‑8.5，沉淀温度为30‑90℃；B.铜铋的沉淀：采用去离子水将铜的可溶性盐溶解形成质量百分浓度为5‑25％的铜盐水溶液，铋的可溶性盐溶于10‑30％的硝酸水溶液，然后与铜盐水溶液混合均匀，在搅拌条件下与质量百分浓度5‑30％的无机碱的水溶液并流加入到步骤A得到硅铝复合氧化物浆料中，调节浆料溶液pH值在7.0‑8.0，得到混合沉淀物，沉淀温度为30‑90℃，时间0.5‑2小时；C.沉淀物的还原：在搅拌条件下加入还原剂，还原剂的加入量为还原剂与铜离子的摩尔比为0.01‑1.0:1，还原温度20‑60℃，时间为0.5‑12小时；D.沉淀物的陈化和洗涤：在静置条件下对沉淀物进行陈化，洗涤方式为打浆洗涤或者淋洗或者水力旋流器洗涤，然后液固分离得到沉淀物；其中所述陈化温度30‑90℃，时间0.5‑12小时，洗涤温度为25‑80℃，洗涤用去离子水洗涤，洗涤液中电导率小200μs/cm停止洗涤，抽滤或板框压滤或离心脱除水分，得到沉淀物；E.沉淀物的干燥：D中得到的沉淀物经过冷冻，然后抽真空进行干燥，冷冻时间2‑12小时，冷冻温度为‑18℃～‑4℃，干燥真空度为≥‑0.08MPa；F.沉淀物的焙烧：将步骤E中得到干燥的沉淀物在空气气氛中进行高温焙烧，焙烧温度300‑500℃，时间3‑8小时，冷却后得到成品。