[发明专利]一种用环氧氯丙烷合成含有缩醛键的聚乙二醇的方法

摘要

本发明公开了一种用环氧氯丙烷合成含有缩醛键的聚乙二醇的方法，常温条件下，以乙烯基乙二醇醚和环氧氯丙烷为底物，合成2‑（（2‑（乙烯基氧基）乙氧基）甲基）环氧乙烷；然后与丙烯醇在冰水浴条件下反应，加入催化剂对甲苯磺酸水合物，合成2‑（（2‑（1‑（烯丙氧基）乙氧基）乙氧基）甲基）环氧乙烷；最后在安波瓶中，依次加入2‑（（2‑（1‑（烯丙氧基）乙氧基）乙氧基）甲基）环氧乙烷，助引发剂DPMK，溶剂四氢呋喃，环氧乙烷，聚合得到含有缩醛键的末端带双键的聚乙二醇。本发明提供了一种用环氧氯丙烷合成含有缩醛键的聚乙二醇及其衍生物的制备方法，所用的原料比较常见，合成路线简单，污染性低，反应具有较高的效率，有利于其推广应用。

主权项

1.一种用环氧氯丙烷合成含有缩醛键的聚乙二醇的方法，其特征在于包括以下步骤：(1)制备2‑((2‑(乙烯基氧基)乙氧基)甲基)环氧乙烷(1.1)在冰浴条件下，加入1质量份乙烯基乙二醇醚，4质量份氢氧化钠，10质量份四氢呋喃，5质量份纯水，搅拌均匀；(1.2)将1质量份环氧氯丙烷逐滴加入到上述溶液中，滴加完后，在室温下搅拌过夜，得到产物2‑((2‑(乙烯基氧基)乙氧基)甲基)环氧乙烷；(2)制备2‑((2‑(1‑(烯丙氧基)乙氧基)乙氧基)甲基)环氧乙烷(2.1)将步骤(1)所制备的2‑((2‑(乙烯基氧基)乙氧基)甲基)环氧乙烷取1质量份，丙烯醇1质量份，30‑40质量份二氯甲烷在冰水浴下混合，搅拌均匀；(2.2)加入对甲苯磺酸水合物作为催化剂，得到产物2‑((2‑(1‑(烯丙氧基)乙氧基)乙氧基)甲基)环氧乙烷；(3)合成带双键含缩醛键的聚乙二醇在反应容器中，依次加入含单羟基或者多羟基的引发剂、2‑((2‑(1‑(烯丙氧基)乙氧基)乙氧基)甲基)环氧乙烷，以二苯甲基钾为助引发剂，溶剂四氢呋喃，环氧乙烷，聚合得到含有缩醛键且带双键的聚乙二醇；所述的步骤(3)为将0.1‑0.5质量份的二乙二醇二甲基醚作为引发剂、2.5‑8.4质量份2‑((2‑(1‑(烯丙氧基)乙氧基)乙氧基)甲基)环氧乙烷、0.12‑0.58质量份苯甲基钾、5.2‑31质量份四氢呋喃、14‑19.2质量份环氧乙烷依次加入反应容器中，聚合反应得到含有缩醛键且带双键的聚乙二醇。