[发明专利]一种含有缩醛键的聚乙二醇、衍生物及其合成方法

摘要

本发明公开了一种含有缩醛键的聚乙二醇、衍生物及其合成方法，无水惰性气体条件下，以2‑乙烯氧基乙醇和乙酰氯为底物，合成2‑乙烯氧基乙酸乙酯；然后与丙烯醇在冰水浴条件下反应，加入催化剂对甲苯磺酸水合物，合成2‑（1‑（烯丙氧基）乙氧基）乙酸乙酯；然后在碱性条件下水解，得到2‑（1‑（烯丙氧基）乙氧基）乙醇；最后在催化剂DPMK存在的条件下，加入环氧乙烷聚合，得到含有缩醛键的聚乙二醇。本发明提供了一种合成含有缩醛键的聚乙二醇及其衍生物的制备方法，所合成的聚乙二醇末端的双键可以被巯基等官能团取代，羟基也可以被其他的官能团缩取代掉，从而得到一系列的末端带有不同官能团的聚乙二醇。并且，所用的原料比较常见，合成路线简单，污染性低，反应具有较高的效率，有利于其推广应用。

主权项

1.一种含有缩醛键的聚乙二醇的合成方法，其特征在于包括以下步骤：(1)2‑乙烯氧基乙醇与酰氯反应(1.1)在无水条件下，加入1质量份2‑乙烯氧基乙醇，2质量份无水碳酸钠固体，30‑40质量份二氯甲烷，冰水浴搅拌；(1.2)将2质量份乙酰氯溶解在10‑20质量份二氯甲烷中，逐滴加入到上述步骤(1.1)溶液中，滴加完后，在室温下搅拌过夜，得到产物2‑乙烯氧基乙酸乙酯；(2)2‑乙烯氧基乙酸乙酯与丙烯醇反应(2.1)将2‑乙烯氧基乙酸乙酯取1质量份和30‑40质量份二氯甲烷冰水浴下混合，搅拌均匀；(2.2)加入对甲苯磺酸水合物作为催化剂，得到产物2‑(1‑(烯丙氧基)乙氧基)乙酸乙酯；(3)2‑(1‑(烯丙氧基)乙氧基)乙酸乙酯的水解(3.1)将1质量份的2‑(1‑(烯丙氧基)乙氧基)乙酸乙酯溶解在30‑40质量份的四氢呋喃中；(3.2)加入氢氧化钠溶液，加热回流，搅拌过夜，得到产物2‑(1‑(烯丙氧基)乙氧基)乙醇；(4)合成末端带双键且具有缩醛键的聚乙二醇真空条件下，取1质量份2‑(1‑(烯丙氧基)乙氧基)乙醇，以二苯甲基钾为助引发剂，加入30‑40份无水四氢呋喃，10‑20份环氧乙烷，30‑50℃下搅拌过夜，得到末端带双键且具有缩醛键的聚乙二醇，其结构式为：n为聚合度，其数值为15‑950，数均分子量在800‑45000之间。