[发明专利]一种利用二氧化碳合成含三氟甲基的氨基甲酸酯的方法

摘要

本发明涉及一种利用二氧化碳合成含三氟甲基的氨基甲酸酯的方法。该方法是在高压反应釜中，依次加入有机溶剂、炔烃、胺、Togni试剂，再加入铜盐为催化剂、含氮或含磷有机化合物为配体，然后通入二氧化碳，在40～80  oC下搅拌反应5～24小时，反应结束后冷却至室温，缓慢地放出二氧化碳至常压，反应液经水洗、乙酸乙酯萃取，无水硫酸镁干燥后，减压蒸馏浓缩得到粗产物，再经柱层析提纯得到含三氟甲基的氨基甲酸酯化合物。本发明合成含三氟甲基的氨基甲酸酯的方法具有原料易得、操作安全简单、反应条件温和、官能团兼容性好、底物适用性广、目标产物产率高等优点，有利于工业生产，在农药、医药合成中具有潜在的应用前景。

主权项

一种利用二氧化碳合成含三氟甲基的氨基甲酸酯的方法，其特征在于：在高压反应釜中，依次加入有机溶剂、炔烃、胺、Togni试剂，再加入催化剂和配体，然后通入二氧化碳，升温、搅拌反应，反应结束后冷却至室温，放出二氧化碳至常压，反应液经水洗、乙酸乙酯萃取，无水硫酸镁干燥后，减压蒸馏浓缩得到粗产物，再经柱层析提纯得到含三氟甲基的氨基甲酸酯；所述Togni试剂为1‑三氟甲基‑1,2‑苯碘酰‑3(1H)‑酮或3,3‑二甲基‑1‑三氟甲基‑1,2‑苯并碘氧杂戊环；所述催化剂为铜盐；所述配体为含氮或含磷有机化合物；所述反应如下所示：其中，R1包括苯基，4‑甲基苯基，4‑叔丁基苯基，4‑戊基苯基，4‑氟苯基，4‑氯苯基，4‑溴苯基，4‑甲氧基苯基，4‑氰基苯基，4‑三氟甲基苯基，3‑氟苯基，3‑氯苯基，3‑溴苯基，3‑甲基苯基，3‑甲氧基苯基，2‑氟苯基，2‑氯苯基，2‑溴苯基，2‑甲基苯基，4‑联苯基，3，5‑二(三氟甲基)苯基，2，3，5‑三甲基苯基，2‑吡啶基，3‑噻吩基或2‑萘基；R2，R3包括相同或不同的氢，甲基，乙基，丙基，异丙基，异丁基，正丁基，苄基，烯丙基；或为四氢吡咯、哌啶、环己亚胺、六亚甲基亚胺、吗啉、硫代吗啉或1‑甲基哌嗪。