[发明专利]一种烯醇式吡嗪金属配合物及合成方法和应用

摘要

一种烯醇式吡嗪金属配合物，其特征在于结构式为：其中R为^tBu，Ph，o‑Tolyl，p‑Tolyl，p‑OMePh。本发明的特点在于：配合物合成操作简单，反应条件温和；比同类铝配合物活性高，短时间内催化己内酯的开环聚合更高效。由于这类催化剂的生物相容性好、毒性低、产率较高，可达90％～99％。因此，可以很好地用于催化合成生物可降解的聚酯材料。

主权项

1.一种烯醇式吡嗪金属配合物的合成方法，其特征在于，所述烯醇式吡嗪金属配合物的结构式为：其中R为^tBu，Ph，o‑Tolyl，p‑Tolyl，p‑OmePh；其由如下步骤合成：(1)在无水无氧和‑70℃～0℃的条件下，将摩尔比为1:1‑1:1.3的TMEDA和ⁿBuLi混合液逐滴加入与TMEDA等摩尔量，且浓度在0.5‑1mol/L的2,3‑二甲基吡嗪的THF溶液中，反应20‑30min后恢复至室温搅拌3‑6h，得到亮红色浆液；(2)在无水无氧和‑10～10℃条件下，将与2,3‑二甲基吡嗪1‑1.2倍摩尔当量的三甲基氯硅烷滴加到步骤(1)亮红色浆液中，反应20‑30min后恢复至室温反应6‑8h，得到深红色浆液；(3)在‑10～10℃下，向步骤(2)深红色浆液滴加氢氧化钠溶液，至pH＝7‑9，加蒸馏水至溶液澄清；向溶液中加入THF萃取3‑5次，收集上层溶液加入无水硫酸镁干燥18‑24h，旋转蒸发除去THF，进行减压蒸馏，得到无色的2‑甲基‑3‑硅甲基‑吡嗪；(4)在无水无氧和‑10～10℃条件下，按正丁基锂：2‑甲基‑3‑硅甲基‑吡嗪摩尔比为1:1‑1.3:1，将正丁基锂逐滴加入浓度在0.5‑1mol/L的2‑甲基‑3‑硅甲基‑吡嗪的THF溶液中，反应20‑30min后恢复至室温继续反应3‑6h，得到深红色溶液；(5)无水无氧和‑10～10℃下，将与2‑甲基‑3‑硅甲基‑吡嗪等摩尔量的腈逐滴加入步骤(4)深红色溶液中，反应20‑30min后，恢复室温继续反应6‑8h,停止搅拌，得到深红色溶液；(6)在‑10～10℃下，向步骤(5)深红色溶液中逐滴加入硫酸进行水解，直至pH＝1‑3，恢复至室温搅拌8‑12h，加入NaOH进行中和，直至pH＝7‑9，加入蒸馏水至溶液澄清；向溶液中加入二氯甲烷萃取3‑5次，取下层加入无水硫酸镁干燥12‑18h，旋转蒸发，除去二氯甲烷，进行减压蒸馏,收集馏分或过柱提纯，得到吡嗪基配体；(7)无水无氧条件下将吡嗪基配体溶于甲苯溶剂中，逐滴加入与吡嗪基配体1倍当量的AlMe₃的正己烷溶液搅拌反应6‑9h，充分静置，抽滤掉上层溶液，加入正己烷洗涤沉淀，静置，过滤除去滤液，沉淀经过浓缩，结晶得到烯醇式吡嗪金属配合物。