[发明专利]一种检测氯霉素的SnSe/SWNT修饰电极光致电化学传感器制备方法及应用

摘要

本发明属于分析化学领域及光致电化学传感器领域，具体涉及一种检测氯霉素的SnSe/SWNT修饰电极光致电化学传感器制备方法及应用，以及提供一种采用所述的光致电化学传感器测氯霉素的方法。用SWNT/SnSe修饰碳糊电极，将DNA/AuNPs/MET通过DNA与SWNT/SnSe吸附作用固定在修饰电极表面，构建光致电化学传感器，当传感器与氯霉素作用后光致电化学信号发生变化，据此实现对氯霉素的测定。方法具有简单、灵敏度高的优势。

主权项

1.一种检测氯霉素的SnSe/SWNT修饰电极光致电化学传感器制备方法；用SWNT/SnSe修饰碳糊电极，将DNA/AuNPs/MET通过DNA与SWNT/SnSe吸附作用固定在修饰电极表面，构建光致电化学传感器以实现对氯霉素的测定，包括如下步骤：(1)硒化锡制备及剥离a.制备：称取0.4513g的二氯化锡(SnCl2﹒2H2O)与0.1579g固体锡(Se)于小烧杯中，用量筒量取5mL～100ml乙二醇倒入烧杯中，于通风橱中量取2mL～50ml的乙二胺倒入烧杯中，用玻璃棒搅拌一会儿后，用保鲜膜封住小烧杯口后置于电磁搅拌器一段时间后，倒入反应釜中，装好反应釜盖，拧紧，放入烘箱在80℃到280℃中烘10h后取出得硒化锡；b.剥离：将制备好的硒化锡(SnSe)溶液与N，N‑二甲基甲酰胺(DMF)，按照体积比为0.2:1～2:1混合后置于离心管中超声4‑5h；将超声后的溶液取出后离心，用无水乙醇洗涤3次，加以等量的去离子水，备用；(2)探针的制备a.纳米金(AuNPS)的制备：用分析天平准确称取柠檬酸三钠50mg，将其加入到2mL～250ml去离子水中；用分析天平准确称取5mg氯金酸(HAuCl4·4H2O)，将其加入到2mL～250ml去离子水中；将氯金酸溶液加热至沸腾，搅拌下快速加入0.2mL～5ml柠檬酸三钠溶液，加热30min，期间溶液颜色发生以下变化：黄→无→浅紫→紫红→酒红；冷却至室温，得到纳米金，转移至棕色容量瓶中，置于4℃下保存；b.探针的制备：首先，用分析天平准确称量0.0060g甲硫氨酸(MET)，加入到5ml的离心管中，加0.2mL～5ml去离子水，摇匀；此时配制的为10‑2M的甲硫氨酸溶液；将此溶液稀释1000倍至浓度10‑5M备用；然后，另取2mL离心管依次加入AuNPs、DNA、甲硫氨酸溶液，混合摇匀；将其放入摇床轻摇反应20h‑22h，使巯基与AuNPs连接起来；最后15000r，离心30min，得到红色沉淀后，用水洗涤两次，即制备好DNA/AuNPs/MET探针，置于4℃下避光保存；(3)光致电化学传感器的构建a.碳糊电极的制备：称取9g碳粉、3g石蜡混合于研钵中研磨均匀，套袋密封，置于80℃烘箱中，加热30min后取出，研磨均匀，如此反复操作三次直至该混合物混合均匀；将玻璃管截取至10‑12cm长度，两端磨平，将碳粉和石蜡的混合物装入玻璃管中，装至1‑2cm位置时将铜丝放入，并继续将碳粉和石蜡的混合物装入玻璃管直至距顶端约2cm位置，挤压；将制备的电极底端在平滑的白纸上磨平，备用；b.光致电化学传感器的构建：将制备好的碳糊电极用二次蒸馏水冲洗干净，吹干电极表面，备用；取单壁碳纳米管溶液与剥离后的硒化锡溶液以体积比1：1超声混合后的溶液40μL滴涂在碳糊电极表面，得SnSe/SWNT修饰碳糊电极，即SnSe/SWNT/CPE，置于避光处自然晾干；取40μL上述制备好的DNA/AuNPs/MET探针滴涂在SnSe/SWNT/CPE表面，置于避光处，自然晾干，从而制得光致电化学传感器。