[发明专利]一类甲酸脱氢催化剂及其应用

摘要

本发明是一类甲酸脱氢催化剂；催化剂包括金属和配体，金属为铱、铑、钌、钴等，配体为氨基取代的肟醚类化合物；该类催化剂首次被用于甲酸的脱氢反应，70℃下最高TON可达505×104，是目前报道的最高值，90℃下最高TON可达400×104，是该温度下报道的最高值。

主权项

1.一类用于甲酸脱氢的催化剂，该催化剂可以是由金属前体和配体原位生成的金属络合物催化剂，或也可以是制备好的金属络合物催化剂；金属前体包括铱、铑、钌和钴中的一种或二种以上的金属盐；配体结构如A‑D所示中的一种或二种以上，金属络合物结构如E‑G所示中的一种或二种以上；R为H或C1‑18烷基中的一种或二种以上；n＝0或1‑4R1＝H或C1‑18烷基中的一种或Si(CH3)3，Si(C2H5)3，Si(CH2Ph)3中的一种或二种以上；R2，R3，R4＝H或C1‑18烷基中的一种或二种以上；X为CH或N中的一种；L1＝环戊二烯基(Cp)、五甲基环戊二烯基(Cp*)、取代或者未取代的芳香环中的一种或二种以上，芳香环为苯基、萘基等中的一种或二种，芳香环上的取代基个数可为1‑5个，取代基可为甲基、乙基、异丙基中的一种或二种以上；L2,L3,L4＝Cl,CO,H2O,OH,CH3CN,N3,DMF,DMSO中的一种或二种以上；M＝铱、铑、钌和钴中的一种或二种以上；a为1到6之间的整数；v＝0，+1，+2，+3，+4，+5，+6中的一种；Be‑为负离子，Be‑具体可为Cl‑、Br‑、I‑、H‑、BArF‑、NO3‑、BF4‑、PF6‑、SO42‑、CO32‑、PO43和CF3SO3‑中的一种,e电荷数，具体为1,2,3,4,5,6中的一个；v＝a×e。