[发明专利]一种用于C10+重芳烃轻质化的非贵金属催化剂的制备方法

摘要

本发明涉及一种用于C₁₀⁺重芳烃轻质化的非贵金属催化剂的制备方法。本发明催化剂以单质镍和磷化镍(Ni₂P)为活性相，以分子筛和氧化铝为载体。采用竞争吸附剂解决载体中氧化铝与磷元素发生反应生成磷酸铝从而大幅降低催化剂反应活性的问题；采用具有强还原性的低沸点有机物降低磷化镍相生成温度，减少磷化镍粒子聚集，大幅提高催化剂活性；采用非贵金属加氢活性相代替贵金属以大幅降低催化剂成本。

主权项

1.一种用于C₁₀⁺重芳烃轻质化的非贵金属催化剂的制备方法，其特征在于：所述催化剂以单质镍和磷化镍Ni₂P为活性相，以分子筛和氧化铝为载体；各组分占催化剂的质量百分比组成为：1）分子筛55~75%；分子筛为HY、Hβ、ZSM系列的一种或其混合物；2）磷化镍Ni₂P活性相5~15%；3）单质镍活性相0.5~1%；4）氧化铝15~35%；所述催化剂的制备方法包括：1）按比例将分子筛与氧化铝混合，加入不超过总质量5%的助挤剂、扩孔剂或强度助剂，用质量百分浓度为3~4%的稀硝酸溶液为胶溶剂挤条成型，自然晾干后于120~140℃烘干12~24小时，再程序升温至450~550℃焙烧8~12小时制得催化剂载体；2）将制得的催化剂载体与去离子水以质量比1:3~5混合，搅拌下加入以镍计催化剂载体质量5%~15%的六水合硝酸镍，水浴升温至45~60℃，搅拌12~24h，放入80~90℃鼓风干燥箱中烘干至无明显残液，升温至110~130℃保温8~12h，记为改性载体1；3）采用等体积浸渍法将竞争吸附剂负载到改性载体1上，静置8~12h后升温至120~140℃烘干8~12h，记为改性载体2；4）采用等体积浸渍法将磷源负载到改性载体2上，放入130~150℃鼓风干燥箱烘干2~4小时，制得磷化镍催化剂前驱体；5）将磷化镍催化剂前驱体装入固定床加氢评价装置中，升温至120~150℃，以体积空速5~10的氮气吹扫2~8h；6）升温至150~200℃，停止氮气吹扫，通入还原剂，质量空速0.5~2h^‑1，时间4~8h，制得催化剂成品；其中步骤3）中所述的竞争吸附剂为草酸、甲酸或乙酸；步骤6）中所述的还原剂为沸点为100~180℃的具有强还原性的低沸点有机物的一种或几种混合物；步骤3）中所述竞争吸附剂的负载量为改性载体1中氧化铝质量的15~25%；步骤4）中所述的磷源为磷酸氢二铵和/或磷酸二氢铵。