[发明专利]一种基于咪唑离子液体的手性嵌段共聚物、制备方法及其在催化Aldol反应中的应用

摘要

本发明公开了一种基于咪唑离子液体的手性嵌段共聚物、制备方法及其在催化Aldol反应中的应用，属于嵌段共聚物催化Aldol反应技术领域。本发明的技术方案要点为：一种基于咪唑离子液体的手性嵌段共聚物，其结构式为：本发明还具体公开了该基于咪唑离子液体的手性嵌段共聚物的制备方法及其在催化Aldol反应中的应用。本发明所制得的基于咪唑离子液体的手性嵌段共聚物同时具备离子液体和手性催化剂的优良特性，可以很好地催化Aldol反应，相比L‑脯氨酸其产率和ee值都有明显提高。

主权项

1.一种基于咪唑离子液体的手性嵌段共聚物的制备方法，其特征在于具体步骤为：（1）聚咪唑离子液体大分子引发剂的制备，将1‑乙烯基‑3‑乙基咪唑溴离子液体单体、甲醇、偶氮二异丁腈和RAFT试剂O‑乙基‑S‑（1‑苯基乙基）二硫代碳酸酯在反应容器中完全溶解后密封，采用冻融五次法去除反应体系中的氧气，再将反应容器在油浴锅中于60℃反应24h，反应完成后在丙酮和氯仿的混合溶液中沉降，反复洗涤得到白色固体，再于40℃真空干燥制得聚咪唑离子液体大分子引发剂；（2）N‑Boc保护的手性嵌段共聚物的制备，将聚咪唑离子液体大分子引发剂置于史莱克瓶中，再加入N‑Boc‑O‑甲基丙烯酰基‑L‑羟脯氨酸、N,N‑二甲基甲酰胺和引发剂偶氮二异丁腈，冻抽5次后在N₂条件下于75℃反应48h，待反应完成后，经乙醇反复洗涤离心，再于40℃真空干燥48h制得N‑Boc保护的手性嵌段共聚物；（3）基于咪唑离子液体的手性嵌段共聚物的制备，将N‑Boc保护的手性嵌段共聚物于反应容器中，在冰水浴中加入二氯甲烷和三氟乙酸的混合溶液，用磁力搅拌器搅拌30min后转移至室温条件搅拌30min，反应结束后旋蒸得到产物，再用乙醚洗涤多次，然后于30℃真空干燥48h制得基于咪唑离子液体的手性嵌段共聚物。