[发明专利]降冰片烯类、丙烯腈和全氟甲基乙烯基醚三元共聚催化剂以及三元共聚方法

摘要

本发明涉及降冰片烯类、丙烯腈和全氟甲基乙烯基醚三元共聚催化剂以及三元共聚方法，其特征在于该催化剂的制备方法如下：在氮气氛围的手套箱中，将三氯化钒和配体在三角烧瓶中溶解于第一溶剂，得到混合溶液；然后在磁力搅拌下，将烷基铝滴入混合溶液中，滴完后在30‑60℃下继续搅拌30～60分钟，蒸去部分第一溶剂，静置后过滤得到的固体结晶即为钒‑铝络合物催化剂；取降冰片烯类单体、丙烯腈和全氟甲基乙烯基醚单体加入到多次抽真空、充氮高压釜中，加入第二溶剂溶解；然后加入钒‑铝络合物催化剂，反应；将反应产物洗涤、过滤并干燥后即得到降冰片烯类、丙烯腈和全氟甲基乙烯基醚三元共聚物。

主权项

1.降冰片烯类、丙烯腈和全氟甲基乙烯基醚三元共聚方法，其特征在于所使用催化剂的制备方法如下：在氮气氛围的手套箱中，将三氯化钒和配体在三角烧瓶中溶解于第一溶剂，得到混合溶液；然后在200～400rpm磁力搅拌下，将烷基铝滴入所述混合溶液中，滴完后在30‑60℃下继续搅拌30～60分钟，蒸去1/2～3/4体积的第一溶剂，静置3～6小时，过滤得到的固体结晶即为钒‑铝络合物催化剂；所述三氯化钒与所述配体的摩尔比为1∶15～15∶1，所述三氯化钒与所述烷基铝的摩尔比为1∶15～15∶1；所述配体选自8‑羟基喹啉、α，α’‑联吡啶、邻二氮菲、异喹啉、喹啉、卟啉、乙酰基丙酮；所述烷基铝选自三异丁基铝、三乙基铝；所述第一溶剂选自苯、甲苯、四氢呋喃、石油醚、苯甲醚、1,4‑二氧六环、1,2‑二氯乙烷、环己烷或环己酮；所述第一溶剂的用量与所述三氯化钒、烷基铝和配体三者总量的比例为10毫升：0.005～0.035摩尔；按照摩尔比1∶1：1取降冰片烯类单体、丙烯腈和全氟甲基乙烯基醚单体加入到多次抽真空、充氮高压釜中，加入第二溶剂溶解；然后加入所述的钒‑铝络合物催化剂，在20～120℃下，0.1‑6MPa压力下反应1～6小时；将反应得到的产物倒入含4.5‑5.5wt％盐酸的乙醇溶液中，得到的沉淀物用乙醇洗涤至中性，真空干燥后即得到降冰片烯类、丙烯腈和全氟甲基乙烯基醚三元共聚物；所述钒‑铝络合物催化剂的用量为降冰片烯类、丙烯腈和全氟甲基乙烯基醚总重量的0.01％‑1.50％；所述第二溶剂选自苯、甲苯、四氢呋喃、石油醚、苯甲醚、1,4‑二氧六环、1,2‑二氯乙烷、环己烷或环己酮；各聚合单体的摩尔数之和与所述第二溶剂的用量比为0.03摩尔：20毫升。