[发明专利]一种低模板剂用量合成ZSM-22/ZSM-23复合分子筛的方法

摘要

本发明涉及一种低模板剂用量合成ZSM‑22/ZSM‑23复合分子筛的方法，是将无机碱源用去离子水溶解后加入模板剂A、铝源，完全溶解后加入模板剂B及硅源，形成第一份初始凝胶，进行超声振荡后，得到一次超声混合物；按相同配比重新配制第二份初始凝胶（不添加模板剂），将一次超声混合物加入到第二份初始凝胶中，搅拌均匀后进行超声振荡，得到的二次超声混合物转入晶化釜中进行晶化后，得到ZSM‑22/ZSM‑23复合分子筛。采用本方法可大大减少模板剂用量，降低分子筛合成成本及对环境的影响；所获得的复合分子筛无杂晶相，粒度小而均匀，制备重现性好。

主权项

1.一种低模板剂用量合成ZSM‑22/ZSM‑23复合分子筛的方法,其特征在于包括如下步骤：（1）将无机碱源加入去离子水中，搅拌完全溶解后加入模板剂A、铝源或硼源，继续搅拌至混合物至完全溶解后，再加入模板剂B及硅源，形成具有如下摩尔配比的第一份初始凝胶混合物，硅源以SiO₂计，铝源以Al₂O₃计，硼源以B₂O₃计，碱源以OH^‑计，SiO₂：Al₂O₃或B₂O₃：模板剂A：模板剂B：OH^‑：去离子水=1：0.2‑0.001：0.05‑5.0：0.05‑5.0：0.005‑2.0：10.0‑200.0；所述的模板剂A是乙甲胺、二乙胺、1,6‑己二胺、N‑异丙基二乙烯三胺、1‑甲基丁胺、乙二胺的一种或两种的混合，所述的模板剂B是二甲胺、二甲基甲酰胺、正丙胺、异丙胺、正丁胺、异丁胺、新戊胺、三甲胺、N‑异丙基‑1,3‑丙二胺和N,N,N',N',‑四甲基二丙烯三胺中的一种或两种的混合；（2）将步骤（1）所得的第一份初始凝胶混合物放置于超声波装置，在25‑100℃，超声波频率40‑60kHz，超声波功率100‑2500W条件下进行超声振荡10‑180分钟，得到一次超声混合物；（3）将无机碱源加入去离子水中，搅拌完全溶解后加入铝源或硼源，继续搅拌至混合物至完全溶解后，再加入硅源，形成具有如下摩尔配比的第二份初始凝胶混合物，硅源以SiO₂计，铝源以Al₂O₃计，硼源以B₂O₃计，碱源以OH^‑计，SiO₂：Al₂O₃或B₂O₃：OH^‑：去离子水=1：0.2‑0.001：0.005‑2.0：10.0‑200.0；（４）以SiO₂计，按第一份初始凝胶混合物与第二份初始凝胶摩尔比例为5‑50:95‑50，将一次超声混合物加入到第二份初始凝胶混合物中，搅拌均匀后置于超声波装置，在25‑100℃，超声波频率40‑60kHz，超声波功率100‑2500W条件下进行超声振荡10‑180分钟，得到的二次超声混合物转入晶化釜中，在140‑200℃、晶化12‑240h；（5）待晶化完成后，将固体产物过滤分离，用去离子水洗涤至中性，干燥后于400‑600℃焙烧1‑72h，即得到ZSM‑22/ZSM‑23复合分子筛。