[发明专利]一种高固分超支化硅改性不饱和聚酯树脂及其制备方法

摘要

本发明涉及一种高固分超支化硅改性不饱和聚酯树脂，具有树枝状结构，具有树枝状支化分子结构，末端含有多活性基团，不易晶，固体分含量≥90％，而且粘度低，优异的易溶解性能；本发明还提供一种高固分超支化硅改性不饱和聚酯树脂的制备方法。本发明制得的高固分超支化硅改性不饱和聚酯树脂，在与氧化还原引发体系混合后交联密度高，涂膜具有高硬度、高耐磨性和疏水性，性能优于传统的不饱和树聚酯树脂，可以在聚酯漆应用领域中使用。

主权项

1.一种高固分超支化硅改性不饱和聚酯树脂，其特征在于，所述的高固分超支化硅改性不饱和聚酯树脂，具有树枝状支化分子结构，末端含有多活性基团；其固体分含量≥90％；所述的高固分超支化硅改性不饱和聚酯树脂，其制备步骤如下：a)、末端羟基的超支化聚酯树脂的合成：按摩尔比称取多元醇、二羟基取代羧酸、催化剂加入反应器中，加热至80～160℃至熔融并搅拌均匀，控制在80～160℃下反应0.5～2h；所述的多元醇与二羟基取代羧酸的摩尔比为1:n，n为多元醇含有的羟基数；所述的催化剂用量为二羟基取代羧酸质量份的0.5～3.0％；b)、分别称取上一步2倍摩尔量的二羟基取代羧酸和2倍摩尔量的催化剂加入到上述反应器中，并在80～160℃下反应0.5～2h；重复上述反应步骤4～8次，得到末端羟基的超支化聚酯树脂；c)、有机硅改性与不饱和单体封端：称取100.0份上述末端羟基的超支化聚酯树脂、10.0～25.0份混合溶剂至反应器中，升温到60～100℃搅拌至溶解均匀，逐滴滴加3.0～10.0份乙烯基有机硅改性剂，0.5～1h内滴加完毕，在60～100℃继续反应1～2h；然后升温到100～160℃加入3.0～10.0份不饱和酸酐或羧酸，继续反应3～5h，取样检测酸值为20～50mgKOH/g时停止反应；真空下减压蒸馏除去低沸点溶剂和未反应的单体；然后冷却加入0.3～1.0份阻聚剂反应0.5～1h，得所述的高固分超支化硅改性不饱和聚酯树脂；其中，所述的多元醇为1,2,5‑戊三醇、3‑甲基‑1,3,5‑戊三醇、3‑苯基‑1,3,5‑戊三醇、1,2,4‑丁三醇、三羟甲基丙烷、季戊四醇中的至少一种；所述的乙烯基有机硅改性剂为γ‑甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基三(2‑甲氧乙氧基)硅烷中的至少一种。