[发明专利]一种后期无断链的硫调型氯丁橡胶的制备方法

摘要

本发明属氯丁橡胶制备技术领域，为解决现有硫调型氯丁橡胶最终的断链产物不稳定，生胶贮存稳定性差，长时间贮存后会变硬、塑性降低，加工性变差且性能下降等问题，提供一种后期无断链的硫调型氯丁橡胶的制备方法。硫磺、硬脂酸溶解于氯丁二烯单体中制成油相，强碱、β‑萘磺酸甲醛缩合钠盐、松香钠皂、TP混合制成水相，油相与水相乳化后聚合反应，比重达到一定值加入终止剂终止反应，醋酸调pH值后冷冻、水洗干燥得干胶。无需再进行断链便可得到合适的门尼粘度值。胶乳性能稳定，一定时间贮藏后门尼粘度稳定，其余性能不受影响。实验过程中缩短了原料的溶解和前期准备时间，提高了聚合效率，新的主辅抗氧剂的加入利于橡胶的后期加工和利用。

主权项

1.一种后期无断链的硫调型氯丁橡胶的制备方法，其特征在于：包括以下步骤：（1）100重量份的2‑氯‑1，3‑丁二烯单体中加入0.3～0.6重量份的硫磺、0.40～0.80重量份的硬脂酸，完全溶解，制得油相；（2）75‑90重量份软水中加入0.20～0.35重量份的强碱、0.40～0.80重量份的助乳化剂、3‑4重量份的主乳化剂、二硫代二丁基氨基甲酸钠即TP，制得水相；每100份2‑氯‑1，3‑丁二烯单体中加入二硫代二丁基氨基甲酸钠的量为0.6～1.8 重量份；（3）将油相与水相按重量比为1：1～1：1.2混合，在40±2℃搅拌15‑30min乳化，形成稳定的乳液体系；调节体系温度为35～45℃的聚合反应温度下，加入自由基引发剂进行聚合反应；（4）当反应液的比重达到1.068～1.082时，加入终止剂终止反应，制得胶乳，将胶乳平均分成3份，1份在静置0h后用20～45％的醋酸溶液调节胶乳pH 至5～7，另一份在静置24h后用20～45％的醋酸溶液调节胶乳pH 至5～7，最后1份在静置36h后用20～45％的醋酸溶液调节胶乳pH 至5～7，3份分别经冷冻凝胶、水洗、干燥，得到后期无断链的硫调型氯丁橡胶3份；步骤（2）中强碱为氢氧化钠，助乳化剂为β‑萘磺酸甲醛缩合钠盐，主乳化剂为普通松香钠皂；步骤（3）中所述引发剂以重量份计含有10份软水、0.1～0.4份过硫酸钾和0.01～0.04份蒽醌‑2‑磺酸钠；聚合反应温度为40±2℃；步骤（4）中所述终止剂为以重量份计1～2份甲苯、1～2份软水、0.8～1份抗氧剂混合溶解，再加入0.02～0.04份吩噻嗪、0.6～1份二硫代四乙基秋兰姆混合制成；其中抗氧剂为受阻酚抗氧剂与亚磷酸酯抗氧剂按重量比为1:1混合辅配。