[发明专利]一种α芳基脒亚胺衍生物的制备方法

摘要

本发明公开一种α芳基脒亚胺衍生物的制备方法，即以N‑R1，R2取代的苯磺酰胺，R3取代的端炔，R4取代的磺酰基叠氮为原料，在有机溶剂二氯甲烷中，氮气保护下，以金属亚铜催化剂，在添加剂存在的条件下，控制温度为25‑60℃进行反应4‑12h，将所得的反应液依次经过滤、浓缩、旋转蒸发后，在洗脱液石油醚/乙酸乙酯体积比为3：1条件下进行柱层析分离，所分离出来的产物即为α芳基脒亚胺衍生物，该方法采用了“一锅法”制备α芳基脒亚胺衍生物，产物产率最高可达95%，同时大大提高了反应效率，后处理简单，具有较好的工业化应用前景。

主权项

一种α芳基脒亚胺衍生物的制备方法，其特征在于所述的制备方法即采用N‑R1，R2取代的苯磺酰胺、R3取代的端炔和R4取代的磺酰叠氮为原料，在有机溶剂二氯甲烷中，氮气保护下，以金属亚铜为催化剂，在添加剂存在的条件下进行反应，所得的反应液依次经过滤、浓缩、旋转蒸发，然后在洗脱液石油醚/乙酸乙酯的体积比为3：1条件下进行柱层析分离，所分离出来的产物即为α芳基脒亚胺衍生物，其制备过程具体包括如下步骤：(1)、在反应容器中加入亚铜催化剂，N‑R1，R2取代的苯磺酰胺，氮气置换3‑5次后加入加入R3取代的末端炔烃和R4取代的磺酰叠氮，氮气保护下再加入有机溶剂二氯甲烷，然后控制滴加速率为1ml/min条件下滴加入添加剂，然后控制温度为25‑60℃条件下进行反应4‑12h，得到反应液，反应进程用薄层色谱进行跟踪；所述的亚铜催化剂为CuCl、CuBr、CuI或Cu₂O；所述的N‑R1，R2取代的苯磺酰胺，其中R1为2‑硝基或4‑硝基，R2为甲基、乙基或苄基；所述的R3取代的端炔，其中R 3为苯基、2‑甲基苯、3‑甲基苯、2‑甲氧基苯、3‑甲氧基苯、2‑氯苯、3‑氯苯、4‑氟苯、4‑溴苯、4‑甲氧基苯或4‑乙基苯；所述的R4取代的磺酰叠氮，其中R4为对甲基苯或苯基；所述的添加剂为三乙胺、四甲基乙二胺、1,8‑二氮杂二环十一碳‑7‑烯、碳酸钾或碳酸铯；所述的N‑R1，R2取代的苯磺酰胺，R3取代的端炔，R4取代的磺酰叠氮用量，按摩尔比计算，N‑R1，R2取代的苯磺酰胺：R3取代的端炔：R4取代的磺酰基叠氮为1～3：1～3：1～3；所述的亚铜催化剂的用量，按摩尔比计算，亚铜催化剂：N‑R1，R2取代的苯磺酰胺为10～15：100；所述的添加剂的用量，按摩尔比计算，添加剂：N‑R1，R2取代的苯磺酰胺为1～2.5：1；上述有机溶剂为二氯甲烷，其用量按有机溶剂：N‑R1，R2取代的苯磺酰胺为1～8ml：1mmol的比例计算；(2)、将所得的反应液控制压力为0.02‑0.04Mpa进行加压过滤3‑5min，所得的滤液先控制温度为30‑45℃进行浓缩5‑8min，所得的浓缩液用旋转蒸发仪控制温度为25‑45℃下进行旋转蒸发4‑8min，然后在洗脱液石油醚/乙酸乙酯的体积比为3：1条件下进行柱层析分离，所分离出来的产物即为α芳基脒亚胺衍生物。