[发明专利]一种具有表面活性的氮氧自由基自旋探针制备方法

摘要

一种具有表面活性氮氧自由基自旋探针的制备方法，在吡啶溶剂中使非离子表面活性剂与氯化亚砜反应合成非离子表面活性的氯代物，作为中间体，经提纯精制后与4‑羟基‑2,2,6,6‑四甲基哌啶氮氧自由基与活泼碱金属或活泼碱金属的氢化物在四氢呋喃溶剂中反应得到的醇钠盐反应，从而合成了一种具有表面活性的氮氧自由基自旋探针，具有自旋特性与表面活性与一身。通过分子设计，使非离子表面活性剂的端羟基位置连接上哌啶氮氧自由基。因而除其本身具有的表面活性外，还具有自旋特性。

主权项

1.一种具有表面活性氮氧自由基自旋探针的制备方法，其特征在于，通过以下步骤实现：(1)、中间体-非离子表面活性剂氯代物的制备在三口瓶中加入0.0205-0.05mol非离子表面活性剂、0.0369-0.05mol吡啶，搅拌均匀后滴加0.0369-0.09mol氯化亚砜，在60-70℃下搅拌反应10小时；停止反应、冷却、静置，上层有机物用15％氢氧化钠溶液中和至pH≥7，再移入分液漏斗中分离出水层,洗涤至直至无刺激性气味；然后倒入单口圆底烧瓶中，加入50-80ml(60-90℃)石油醚，用分水器回流除去水，后将石油醚蒸出，得到棕色的透明液体，即中间体-非离子表面活性剂的氯代物；(2)、具有表面活性的氮氧自由基的制备：在三口烧瓶中，加入1.74g-4.75g4-羟基-2,2,6,6-四甲基哌啶氮氧自由基、0.011-0.03mol活泼碱金属或活泼碱金属的氢化物、经干燥处理的四氢呋喃35-50mL，加热回流，待其溶解后，冷至室温，再滴加0.01-0.028mol步骤一制备的非离子表面活性剂的氯代物与20-35mL四氢呋喃的混合溶液，滴加持续30-45min；然后在室温下继续搅拌1-3h，后加热控制回流过夜，停止反应，冷至室温后，静置，抽滤出白色沉淀，棕红色滤液进行减压浓缩，经TLC分离精制得到纯品。