[发明专利]一种木豆素及其结构类似物的化学制备方法

摘要

本发明属于合成木豆素的领域，公开了一种木豆素及其结构类似物的化学制备方法。该方法以2‑溴‑4，6‑二甲氧基苯甲醛和取代苯乙烯为起始原料，经过6步用化学方法合成制备木豆素及其结构类似物，而且通过对该合成方法进行简单的变换烷基化试剂或者增加氢化步骤还可以制备木豆素的结构类似物，该方法具有步骤简短，原料价廉易得，总收率高等优点。该发明方法对木豆素类似物的合成具有普遍的适用性。

主权项

1.一种木豆素及其结构类似物的制备方法，其特征在于包括以下步骤中的(1)～(4)、(1)～(5)、(1)～(6)或(1)～(7)：(1)以1‑溴‑3,5‑二甲氧基苯在DMF和三氯氧磷作用下甲酰基化得到2‑溴‑4,6‑二甲氧基苯甲醛；(2)在催化剂和碱存在条件下，将所得到的2‑溴‑4,6‑二甲氧基苯甲醛和R₁取代的苯乙烯在溶剂中进行Heck偶联反应得到2,4‑二甲氧基‑6‑R₁取代苯乙烯基苯甲醛；(3)在反应溶剂存在条件下，使用脱甲基试剂对2,4‑二甲氧基‑6‑R₁取代苯乙烯基苯甲醛进行选择性脱甲基得到2‑羟基‑4‑甲氧基‑6‑R₁取代苯乙烯基苯甲醛；(4)2‑羟基‑4‑甲氧基‑6‑R₁取代苯乙烯基苯甲醛经过C‑异戊烯基化得到(E)‑2‑羟基‑4‑甲氧基‑3‑(异戊烯基)‑6‑R₁取代苯乙烯基苯甲醛；(5)(E)‑2‑羟基‑4‑甲氧基‑3‑(异戊烯基)‑6‑R₁取代苯乙烯基苯甲醛经乙酰基保护得到(E)‑3‑(R₁取代苯乙烯基)‑2‑甲酰基‑5‑甲氧基‑6‑(异戊烯基)苯基乙酸酯；(6)(E)‑3‑(R₁取代苯乙烯基)‑2‑甲酰基‑5‑甲氧基‑6‑(异戊烯基)苯基乙酸酯的醛基经Pinnick氧化得到羧基化合物(E)‑2‑乙酰氧基‑6‑(R₁取代苯乙烯基)‑4‑甲氧基‑3‑(异戊烯基)苯甲酸；(7)将(E)‑2‑乙酰氧基‑6‑(R₁取代苯乙烯基)‑4‑甲氧基‑3‑(异戊烯基)苯甲酸脱乙酰基保护，得到(E)‑6‑(R₁取代苯乙烯基)‑2‑羟基‑4‑甲氧基‑3‑(异戊烯基)苯甲酸；或者，在步骤(3)和步骤(4)之间还包括氢化步骤，氢化步骤为本领域常规的氢化方法。