[发明专利]一种高立体选择性制备反式芳香叔胺偶氮类化合物的方法

摘要

本发明提供了一种高效、高选择性对有机芳香叔胺芳环对位C‑H键选择性活化制备偶氮化合物的方法，其采用布朗斯特酸作为催化剂，以芳基重氮四氟硼酸盐类化合物与有机芳香叔胺类化合物作为反应底物，反应体系加入了有机溶剂。该方法的优点：催化剂廉价易得；底物适用性高；反应条件温和，安全可靠；所得目标产物的选择性接近100%，E/Z选择性大于99:1，产率较高。该方法解决了传统合成不同芳基官能团取代有机芳香叔胺偶氮类化合物的反应条件苛刻、反应选择性差、实验步骤繁琐、产率低以及需要用到对环境有害试剂等不足，具有良好的工业应用前景。本发明同时还提供了对应的含不同芳基取代官能团的有机芳香叔胺偶联类化合物。

主权项

一种由芳基重氮四氟硼酸盐类化合物对有机芳香叔胺芳环对位C‑H键选择性活化制备具有结构式（I）的反式有机芳香叔胺偶氮类化合物的制备方法，如下：（I）其特征在于，包含下述步骤：取反应量的芳基重氮四氟硼酸盐、芳香叔胺、布朗斯特酸催化剂和有机溶剂在氮气氛围下置于反应容器中进行混合，在搅拌下于25~60℃下反应12小时，即制得相应的芳香胺苯环对位含不同芳基取代官能团的反式芳香胺偶氮类化合物；其中，R1是甲基、乙基、苄基、2‑腈基乙基、2‑羟基乙基、2‑甲基萘基、环戊基；R2是甲基、乙基、苄基；R3是甲基、甲氧基、氯原子；Ar是苯基、4‑溴苯基、4‑氯苯基、3‑氯苯基、3, 4‑二氯苯基、4‑硝基苯基、3‑氯‑4‑甲氧基苯基、4‑甲基苯基、4‑甲氧基苯基、2‑甲基‑4‑甲氧基苯基、4‑苯氧基苯基、3‑乙炔基苯基、1‑萘基、4‑N,N‑二甲基苯基。