[发明专利]由环氧丙烷一步合成碳酸不对称酯并联产1;2-丙二醇的方法

摘要

由环氧丙烷一步合成碳酸不对称酯并联产1,2‑丙二醇的方法，涉及合成碳酸不对称酯的方法，具有复合孔结构的高效中性催化剂，用于环氧丙烷、二氧化碳、甲醇和各种醇类一步合成碳酸不对称酯。反应得到的粗产品中碳酸不对称酯选择性最高可达到70%。副产物碳酸二甲酯和碳酸二某酯可作为产物直接分离，也可循环使用，继续反应生成碳酸不对称酯，副产物1,2‑丙二醇作为大宗化原料经过简单的蒸馏即可分离。当环氧丙烷：二氧化碳：甲醇：其他醇类摩尔比1:1:3:2，反应压力5 MPa，反应温度100℃，空速5 h^‑1，催化剂使用5000h不失活，稳定性较好。整个反应过程清洁、高效、无污染，无任何废弃物产生。

主权项

由环氧丙烷一步合成碳酸不对称酯并联产1,2‑丙二醇的方法，其特征在于，所述方法包括以下制备过程：具体的一步法合成碳酸不对称酯反应路线方程式如下所示：原料分别为环氧丙烷、二氧化碳、甲醇和ROH，其中ROH可为直链醇、异构醇、芳香醇、酚类、二醇如乙二醇、二甘醇及多醇醇类；产物1,2‑丙二醇与碳酸酯摩尔比1：1生成，利用该路径可有效地大量联产1,2‑丙二醇；一步反应的催化剂为具有介孔和微孔结构的复合中性催化剂；具有介孔和微孔结构的复合中性催化剂通式为X/S，其中X为包含Fe，Zn，La，Zr，Pb，Ce，Pd，Sn，Sb，Ge，Ga中一种或者多种元素的氧化物；S为不同拓扑结构的载体，包括拓扑结构为EMT、MOR、MWW、FAU、MFI、FER、BEA分子筛以及常规SiO₂、Al₂O₃、ZrO₂及ZnO等载体中的一种或者多种氧化物；所述S分子筛载体氢型分子筛首先经过离子交换，把Bronsted酸由金属离子毒化，使其不具有Bronsted酸性；毒化分子筛的离子交换剂为Fe，Zn，La，Zr，Pb，Ce，Pd，Sn，Sb，Ge，Ga的盐酸盐、硫酸盐或硝酸盐；其他分子筛及载体制备方法类似，统一标记为M‑S，其中M包括Fe，Zn，La，Zr，Pb，Ce，Pd，Sn，Sb，Ge，Ga；所述具有介孔和微孔结构载体的负载型中性金属氧化物催化剂，介微孔分子筛载体的制备方法：1）脱铝：将一定质量M‑S载体分别加入到一定温度、体积、浓度的酸性溶搅拌，再经过抽滤，洗涤，干燥，得到脱铝后的M‑S‑DAl载体；2）脱硅：将一定质量过程1制得的M‑S‑DAl载体加入到一定温度、浓度、一定体积的碱性溶液中搅拌，再经过抽滤，洗涤，干燥，得到多级孔M‑S‑DAl‑DSi载体；3）最后将过程2制得的M‑S‑DAl‑DSi载体放入马弗炉焙烧，得到载体标记为：M‑meso‑S。