[发明专利]含氟低聚物/POSS嵌段结构杂化材料制备方法

摘要

含氟低聚物/POSS嵌段结构杂化材料制备方法，先制备得到固体含氟低聚物引发剂PFMA‑Br，采用ATRP法制备PFMA‑b‑PMMA，反应结束后，将液体稀释后经过经平均滤孔直径为15μm‑40μm的砂芯漏斗中的中性氧化铝柱子去除配体，旋转蒸发，并滴加至正己烷中直至沉析出聚合物，得到白色粉状固体产物PFMA‑b‑PMMA‑Br；将PFMA‑b‑PMMA‑Br与甲基丙烯酰氧基七异丁基聚倍半硅氧烷(MA‑POSS)反应制备含氟/POSS基嵌段共聚物PFMA‑b‑PMMA‑b‑P(MA‑POSS)；本发明通过两步ATRP聚合法，利用含氟低聚物依次引发MMA和MA‑POSS得到含氟/POSS嵌段聚合物PFMA‑b‑PMMA‑b‑P(MA‑POSS)，具有过程方法简单快速，制备成本低且保护效果明显的特点。

主权项

1.含氟低聚物/POSS嵌段结构杂化材料制备方法，其特征在于，包括以下步骤：步骤一、将AIBN加入到反应茄瓶中，在室温条件下抽真空鼓氮气，重复此操作3‑5次，然后在氮气保护下加入甲基丙烯酸六氟丁酯、CBr4和丁酮，质量比为甲基丙烯酸六氟丁酯：AIBN：CBr4：丁酮＝3：0.002：0.04：6，充分搅拌，密封，将反应瓶移入60℃油浴中反应24h；反应结束后,旋转蒸发移去溶剂和未反应的单体，然后滴加到正己烷中直至沉析出聚合物，过滤、洗涤，真空干燥至恒重，得到固体含氟低聚物引发剂PFMA‑Br；步骤二、利用第一步得到的PFMA‑Br为引发剂，采用ATRP法制备PFMA‑b‑PMMA：将引发剂PFMA‑Br，甲基丙烯酸甲酯(MMA)，CuCl和PMDETA按摩尔比1:200:1:1，在氮气保护下加入到含有甲苯的反应瓶中，甲苯和CuCl的摩尔比为200:1，80℃条件下持续反应24h，反应结束后，将液体稀释后经过经平均滤孔直径为15μm‑40μm的砂芯漏斗中的中性氧化铝柱子去除配体，旋转蒸发，并滴加到正己烷中直至沉析出聚合物为止，最后得到白色粉状固体产物PFMA‑b‑PMMA‑Br；步骤三、利用上一步的产物PFMA‑b‑PMMA‑Br与甲基丙烯酰氧基七异丁基聚倍半硅氧烷(MA‑POSS)反应制备含氟/POSS基嵌段共聚物PFMA‑b‑PMMA‑b‑P(MA‑POSS)：在氮气保护下，在含有10ml甲苯的反应茄形瓶中，加入PFMA‑b‑PMMA‑Br，CuCl，MA‑POSS和PMDETA的混合溶液，其摩尔比为1:1::1，甲苯和CuCl的摩尔比为200:1，在120℃下反应24h，反应结束后，将液体稀释，经平均滤孔直径为15μm‑40μm的砂芯漏斗中的中性氧化铝柱子去除配体，旋转蒸发后，滴加至正己烷中直至沉析出聚合物，最后得到白色粉状固体产物PFMA‑b‑PMMA‑b‑P(MA‑POSS)。