[发明专利]基于四甲基螺二氢茚骨架的双噁唑啉配体化合物及其中间体和制备方法与用途

摘要

本发明公开了一种基于四甲基螺二氢茚骨架的双噁唑啉配体化合物及其中间体和制备方法与用途。所述的双噁唑啉配体化合物是具有通式I所示结构的化合物或所述化合物的对映体、消旋体或非对映异构体。该双噁唑啉配体以廉价易得的四甲基螺二氢茚二酚为起始原料，经过一系列反应步骤制备获得,关键中间体是具有通式II所示结构的化合物。本发明开发了新型的噁唑啉配体，可用于催化有机反应，特别是可作为手性的噁唑啉配体广泛用于金属催化的不对称反应中，具有经济实用性和工业应用前景。

主权项

1.一种基于四甲基螺二氢茚骨架的双噁唑啉配体，其特征在于，是具有如下通式I的化合物或所述化合物的对映体、消旋体或非对映异构体：各式中：R1和R6分别独立选自氢、C1～C10的烷基或全氟烷基、C3～C6的环烷基、C1～C4的烷氧基或全氟烷氧基、芳氧基或取代的芳氧基、杂芳氧基或取代的杂芳氧基、芳基亚甲基氧基或取代的芳基亚甲基氧基、杂芳基亚甲基氧基或取代的杂芳基亚甲基氧基、芳基或取代的芳基、杂芳基或取代的杂芳基；R2、R3、R4、R5分别独立选自氢、卤素、C1～C10的烷基或全氟烷基、C3～C6的环烷基、C1～C4的烷氧基或全氟烷氧基、芳氧基或取代的芳氧基、杂芳氧基或取代的杂芳氧基、芳基或取代的芳基、杂芳基或取代的杂芳基；R7选自氢、C1～C10的烷基或全氟烷基、C3～C6的环烷基、金刚烷基、二茂铁基、C6～C14芳基、芳基亚甲基、杂芳基亚甲基、芳基乙基、取代的芳基、C5～C14杂芳基、取代的杂芳基、羟甲基、烷基苯甲酸基亚甲基、芳基苯甲酸基亚甲基、CH(Me)OH、CH(Me)OCOPh、CMe2OSiMe3、CMe2OBn、CH2OSiMe2tBu、CH2SMe、CH2SPh、CH2CH2SMe、CMe2SMe、CMe2Ph、CMePh2、CPh3、CH(Ph)OH、CH(Ph)OMe、CH(Ph)OBn、CH(Ph)OCOMe、CH(Ph)OCOPh、烷氧基亚甲基、芳氧基亚甲基；R8和R9分别独立选自氢、C1～C10的烷基或全氟烷基、C3～C6的环烷基、C6～C14芳基、取代的芳基、C5～C14杂芳基、取代的杂芳基、烷氧基亚甲基、芳氧基亚甲基、CH2OCHPh2、CH2OCPh3、CH2OCH2Ph；R7和R8可以构成环状结构或苯并环状结构；其中所述取代的芳氧基、取代的芳基或取代的杂芳基是具有一个或多个取代基，所述取代基是独立选自卤素、羟基、N‑二甲基胺基、C1～C4的烷基或全氟烷基、C3～C6的环烷基、C1～C4的烷氧基或全氟烷氧基、亚甲二氧基、C6～C14芳基、芳氧基、杂芳基；所述的杂芳基是C5～C14的杂芳基。