[发明专利]一种二芳基呋喃化合物的合成方法

摘要

本发明涉及下式(6)所示二芳基呋喃化合物的合成方法，其反应路线为：所述合成方法包括如下步骤：S1：式(1)化合物和式(2)化合物在钯催化剂、有机配体、氧化剂和酸性化合物的存在下，于有机溶剂中进行反应，反应结束后经后处理，得到式(3)化合物；S2：在有机溶剂中，式(3)化合物在氧化剂存在下，发生自身成环反应，反应结束后经后处理而得到式(4)化合物；S3：在氧气氛围下，式(4)化合物和式(5)化合物在钯催化剂、有机配体和酸性化合物的存在下在溶剂中进行反应，反应结束后经后处理，得到上(6)化合物；所述方法通过对各个步骤进行了多个技术特征的创造性优选，为该类化合物的制备提供了全新的合成方法和合成路线，具有良好的工业化前景和潜在的应用价值。

主权项

1.一种下式(6)所示二芳基呋喃化合物的合成方法，所述合成方法的反应路线为：

所述合成方法包括如下步骤：

S1：上式(1)化合物和上式(2)化合物在钯催化剂、有机配体、氧化剂和酸性化合物的存在下，于有机溶剂中进行反应，反应结束后经后处理，得到上式(3)化合物；

S2：在有机溶剂中，上式(3)化合物在氧化剂存在下，发生自身成环反应，反应结束后经后处理而得到所述式(4)化合物；

S3：在氧气氛围下，上式(4)化合物和上式(5)化合物在钯催化剂、有机配体和酸性化合物的存在下在溶剂中进行反应，反应结束后经后处理，得到上式(6)化合物；

其中，R₁、R₂各自独立地选自H、卤素、C₁‑C₆烷基、卤代C₁‑C₆烷基、C₁‑C₆烷氧基或卤代C₁‑C₆烷氧基。

2.如权利要求1所述的合成方法，其特征在于：在步骤S1中，所述钯催化剂为氯化钯、乙酸钯(Pd(OAc)₂)、三氟乙酸钯(Pd(TFA)₂)、四(三苯基膦)钯(Pd(PPh₃)₄)、二吡啶氯化钯(PdCl₂(Py)₂)、乙酰丙酮钯(Pd(acac)₂)、二(三苯基膦)二氯化钯(Pd(PPh₃)₂Cl₂)中的任意一种，最优选为乙酸钯(Pd(OAc)₂)。

3.如权利要求1或2所述的合成方法，其特征在于：在步骤S1中，所述式(1)化合物与所述式(2)化合物的摩尔比为1:1.5‑2.5。

4.如权利要求1‑3任一项所述的合成方法，其特征在于：在步骤S1中，所述式(1)化合物与钯催化剂的摩尔比为1:0.03‑0.1。

5.如权利要求1‑4任一项所述的合成方法，其特征在于：在步骤S2中，所述氧化剂为间氯过氧苯甲酸(m‑CPBA)、叔丁基过氧化氢(TBHP)、过硫酸钾、过氧化二苯甲酰或二乙酸碘苯(PhI(OAc)₂)中的任意一种，最优选为间氯过氧苯甲酸(m‑CPBA)。

6.如权利要求1‑5任一项所述的合成方法，其特征在于：在步骤S2中，所述式(3)化合物与氧化剂的摩尔比为1:1‑2。

7.如权利要求1‑6任一项所述的合成方法，其特征在于：在步骤S3中，所述钯催化剂为三氟乙酸钯(Pd(TFA)₂)、乙酸钯(Pd(OAc)₂)、二(氰甲基)二氯化钯(PdCl₂(CH₃CN)₂)、氯化钯、乙酰丙酮钯(Pd(acac)₂)、二(三苯基膦)二氯化钯(Pd(PPh₃)₂Cl₂)、四(三苯基膦)钯(Pd(PPh₃)₄)、三(二亚苄基丙酮)二钯(Pd₂(dba)₃)、双(二亚苄基丙酮)钯(Pd(dba)₂)中的任意一种，最优选为三氟乙酸钯(Pd(TFA)₂)。

8.如权利要求1‑7任一项所述的合成方法，其特征在于：在步骤S3中，所述式(4)化合物与所述式(5)化合物的摩尔比为1:1.5‑2.5。

9.如权利要求1‑8任一项所述的合成方法，其特征在于：在步骤S3中，所述式(4)化合物与钯催化剂的摩尔比为1:0.05‑0.15。

10.如权利要求1‑9任一项所述的合成方法，其特征在于：在步骤S3中，所述式(4)化合物与有机配体的摩尔比为1:0.1‑0.2。