[发明专利]在不同的生产能力下制备二苯基甲烷系列的二胺和多胺的方法

摘要

本发明涉及制备二苯基甲烷系列的二胺和多胺的方法，该方法通过苯胺和甲醛的缩合、然后在不同的生产能力下进行酸催化的重排来进行。通过调适总共使用的苯胺与总共使用的甲醛以及总共使用的酸性催化剂与总共使用的苯胺的各自的摩尔比，尽管不可避免地与改变的生产能力相关联的停留时间变化，但实现了重排反应的完全进行并且不出现不希望的产物组成的明显变化。

主权项

1.在生产设备(10000)中由苯胺(1)和甲醛(2)制备二苯基甲烷系列的二胺和多胺的方法，其中总共使用的苯胺(1)与总共使用的甲醛(2)的摩尔比n(1)/n(2)始终大于1.6，所述方法包括以下步骤：(A‑I) 在不存在酸性催化剂的情况下使苯胺(1)和甲醛(2)反应以获得包含缩醛胺(3)的反应混合物(4)，并且然后至少部分地从反应混合物(4)中分离水相(6)以获得包含缩醛胺(3)的有机相(5)；(A‑II) 使在步骤(A‑I)中获得的包含缩醛胺的有机相(5)与酸性催化剂(7)在由i个串联的反应器(3000‑1、3000‑2、...、3000‑i)构成的反应器级联(3000)中接触，其中i是2至10的自然数，其中● 在流动方向上的第一反应器(3000‑1)在25.0℃至65.0℃，优选30.0℃至60.0℃的温度T_3000‑1下运行，并且向其中装载料流(5)和酸性催化剂(7)和任选的更多的苯胺(1)和/或更多的甲醛(2)，● 在流动方向上处于下游的每个反应器(3000‑2、...、3000‑i)在比T_3000‑1高大于2.0℃的温度下运行，并且向其中装载在直接上游的反应器中获得的反应混合物；(B) 通过至少如下方式从步骤(A‑II)的最后的反应器(3000‑i)中获得的反应混合物(8‑i)中分离二苯基甲烷系列的二胺和多胺(B‑I) 将基于总共使用的酸性催化剂(7)的量计化学计量过量的碱(9)加入到步骤(A‑II)的最后的反应器(3000‑i)中获得的反应混合物(8‑i)中，以获得反应混合物(10)；(B‑II) 将步骤(B‑I)中获得的反应混合物(10)分离成包含二苯基甲烷系列的二胺和多胺的有机相(11)以及水相(12)；其中在生产能力从具有以下参数的起始状态A● 在起始状态中总共使用的苯胺的质量流量m₁(A) ≠ 0，● 在起始状态中总共使用的甲醛的质量流量m₂(A) = X(A) · m₂(N)，其中X(A)是> 0且≤1的无量纲数且m₂(N)表示生产设备(10000)的额定负荷，● 在起始状态中总共使用的苯胺(1)与总共使用的甲醛(2)的摩尔比n(1)/n(2)(A)和● 在起始状态中总共使用的酸性催化剂与总共使用的苯胺的摩尔比 n(7)/n(1)(A)变化为具有以下参数的最终状态E的情况下● 在最终状态中总共使用的苯胺的质量流量m₁(E) ≠ 0，● 在最终状态中总共使用的甲醛的质量流量m₂(E) = X(E) · m₂(N)，其中X(E)是 > 0且≤1的无量纲数，● 在最终状态中总共使用的苯胺(1)与总共使用的甲醛(2)的摩尔比n(1)/n(2)(E)和● 在最终状态中总共使用的酸性催化剂与总共使用的苯胺的摩尔比n(7)/n(1)(E)；其中所述变化的绝对值为ΔX = ｜X(E) – X(A)｜，其中ΔX ≥ 0.10，其中所述方法包括至少一个如此定义的生产能力的变化，其中生产能力的这种变化在时间点t₁时开始并且在时间点t₂时结束，其中对于反应器级联(3000)的每个反应器j的温度T_3000‑j而言各自适用的是：(T_3000‑j(A) – 2.0℃) ≤T_3000‑j(E) ≤ (T_3000‑j(A) + 2.0℃)其特征在于，在t₁至t₂的时间段中，即在过渡状态Ü中，其中总共使用的苯胺(1)与总共使用的甲醛(2)的摩尔比为n(1)/n(2)(Ü)且总共使用的酸性催化剂与总共使用的苯胺的摩尔比为n(7)/n(1)(Ü)，(i) 将步骤(A‑II)的在流动方向上的第一反应器(3000‑1)中的温度调节至与起始状态A过程中该反应器中的温度偏差最大10.0℃，优选最大5.0℃，特别优选最大2.0℃的值；(ii) 与起始状态A相比，在流动方向上处于下游的所有反应器(3000‑2、...、3000‑i)中的温度各自在±2.0℃的波动范围内保持相同；(iii‑1) 在m₂(E) > m₂(A)的情况下，调节n(1)/n(2)(Ü)和n(7)/n(1)(Ü)，以使得在时间点t₂时适用的是：0.80 · n(1)/n(2)(A) ≤n(1)/n(2)(Ü) ≤ 0.99 ·n(1)/n(2)(A)，优选0.90 · n(1)/n(2)(A) ≤n(1)/n(2)(Ü) ≤ 0.97 ·n(1)/n(2)(A)；且1.01 · n(7)/n(1)(A) ≤n(7)/n(1)(Ü) ≤ 2.00 ·n(7)/n(1)(A)，优选1.05 · n(7)/n(1)(A) ≤n(7)/n(1)(Ü) ≤ 1.50 ·n(7)/n(1)(A)；其中在达到时间点t₂ 之前的整个过渡状态过程中始终适用的是：0.80 · n(1)/n(2)(A) ≤n(1)/n(2)(Ü) ≤ 1.20 ·n(1)/n(2)(A)，优选0.90 · n(1)/n(2)(A) ≤n(1)/n(2)(Ü) ≤ 1.10 ·n(1)/n(2)(A)；且0.83 · n(7)/n(1)(A) ≤n(7)/n(1)(Ü) ≤ 2.00 ·n(7)/n(1)(A)，优选0.91 · n(7)/n(1)(A) ≤n(7)/n(1)(Ü) ≤ 1.50 ·n(7)/n(1)(A)；(iii‑2) 在m₂(E) < m₂(A)的情况下，调节n(1)/n(2)(Ü)和n(7)/n(1)(Ü)，以使得在时间点t₂时适用的是：1.01 · n(1)/n(2)(A) ≤n(1)/n(2)(Ü) ≤ 1.50 ·n(1)/n(2)(A)，优选1.02 · n(1)/n(2)(A) ≤n(1)/n(2)(Ü) ≤ 1.20 ·n(1)/n(2)(A)；且0.50 · n(7)/n(1)(A) ≤n(7)/n(1)(Ü) ≤ 0.99 ·n(7)/n(1)(A)，优选0.60 · n(7)/n(1)(A) ≤n(7)/n(1)(Ü) ≤ 0.80 ·n(7)/n(1)(A)；其中在达到时间点t₂ 之前的整个过渡状态过程中始终适用的是：0.90 · n(1)/n(2)(A) ≤n(1)/n(2)(Ü) ≤ 1.50 ·n(1)/n(2)(A)，优选0.95 · n(1)/n(2)(A) ≤n(1)/n(2)(Ü) ≤ 1.20 ·n(1)/n(2)(A)；且0.50 · n(7)/n(1)(A) ≤n(7)/n(1)(Ü) ≤ 1.11 ·n(7)/n(1)(A)，优选0.60 · n(7)/n(1)(A) ≤n(7)/n(1)(Ü) ≤ 1.05 ·n(7)/n(1)(A)。