[发明专利]一种反铁电聚(偏氟乙烯-三氟乙烯-三氟氯乙烯)接枝聚合物的制备方法

摘要

一种反铁电聚(偏氟乙烯‑三氟乙烯‑三氟氯乙烯)接枝聚合物的制备方法，采用N‑甲基吡咯烷酮等为溶剂，以氯化亚铜、2,2‑联吡啶、铜等为催化体系，以聚(偏氟乙烯‑三氟乙烯‑三氟氯乙烯)P(VDF‑TrFE‑CTFE)为聚合物原料，以甲基丙烯酸甲酯和苯乙烯、丙烯腈等为接枝单体，在分段升温的条件下搅拌反应一定时间后，合成聚P(VDF‑CTFE‑TrFE)‑g‑P(St‑MMA)等接枝共聚物，本方法操作简单易控，催化剂使用含量低，易得到高纯度的目标产物，有很好的工业应用前景。

主权项

1.一种反铁电聚(偏氟乙烯‑三氟乙烯‑三氟氯乙烯)接枝聚合物的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：步骤一、在三口瓶中加入聚合物原料，同时加入催化剂、配体和还原剂，混合后经抽真空充氮气三次循环后，用注射器加入已除氧的溶剂，充分搅拌，待聚合物原料完全溶解后，将反应瓶移入油浴中，升温至100℃；用注射器加入接枝单体MMA，接枝单体MMA与聚合物原料的质量比为(1～5):1，聚合反应15分钟到5小时后升温至120℃；用注射器加入接枝单体St，接枝单体St与聚合物原料的质量比为(1～10):1，聚合反应15分钟到10小时后停止；步骤二、在步骤一中最后得到的反应溶液中加入丙酮稀释后得到稀释反应溶液，丙酮与反应溶液体积比为1:3；将稀释反应溶液滴加入去离子水中，去离子水与稀释反应溶液的体积比不小于5:1，搅拌1小时，过滤析出接枝聚合物；所得接枝聚合物用去离子水反复洗涤多次至产物呈白色；所得接枝聚合物在氯仿溶剂中索氏抽提24小时，在45℃条件下真空干燥至恒重得到目标产物；步骤三、将步骤二中得到的接枝聚合物用N,N‑二甲基甲酰胺DMF溶解，接枝聚合物与溶剂DMF的质量比为3:100～6:100，待接枝聚合物充分溶解后，将接枝聚合物溶液涂在干净的载玻片上，并将其放在60～80℃的加热板上，待溶剂挥发完全后，将附有接枝聚合物薄膜的载玻片置入150～200℃的烘箱中恒温2～24小时，然后立即浸入0℃冰水混合物中，得到淬火处理的接枝聚合物薄膜；所述聚合物原料为聚(偏氟乙烯‑三氟乙烯‑三氟氯乙烯)P(VDF‑TrFE‑CTFE)，摩尔比VDF/TrFE/CTFE＝80/16/4；所述配体为2,2‑联吡啶(BPy)；所述已除氧的溶剂与聚合物原料的质量比为15:1～30:1；所述催化剂剂与聚合物原料P(VDF‑TrFE‑CTFE)中Cl原子摩尔比为1:1；所述配体与催化剂的摩尔比为2:1；所述聚合物原料与催化剂的摩尔比为1:1.5；所述单体甲基丙烯酸甲酯MMA和苯乙烯St的体积比为1:1.5。