[发明专利]用于制备酰基磷烷的方法

摘要

本申请提供用于制备酰基磷烷的方法。本发明涉及用于制备单酰基磷烷和双酰基磷烷以及用于制备它们相应的氧化物或硫化物的通用的高效方法。本发明还涉及可由所述方法获得的新型光引发剂。

主权项

1.一种用于制备式(I)化合物的方法：其中n为1；m为1或2，R1为式(IIa)的取代基‑C(1)R62‑C(2)H(Z)(R7)    (IIa)其中(1)和(2)指示碳原子的编号，其中C(1)结合至式(I)中所述的中心磷原子，并且Z是选自由以下各项组成的组的取代基：‑CN、‑NO2、‑(CO)H、‑(CO)R8、‑(CO)OH、‑(CO)OR8、‑(CO)NH2、‑(CO)NH(R8)、‑(CO)N(R8)2、‑(SO2)R8、‑(PO)(R8)2、‑(PO)(OR8)2、‑(PO)(OR8)(R8)或杂芳基，R6和R7每个取代基独立地为氢、Z或R8，且R8独立于可能存在于式(IIa)的取代基中的另外的取代基R8，为烷基、烯基或芳基，或者两个取代基R8不论是否都为取代基Z的一部分或者属于选自Z、R6和R7的不同取代基，在一起为烷二基或烯二基或者可替代地在式(IIa)的取代基中存在两个取代基‑(CO)R8的情况下在一起为‑O‑或‑NR4‑，其中，所述烷基、烯基、芳基、烷二基和烯二基取代基是·不被选自由以下各项组成的组的非连续官能团中断、被其中断一次、两次或多于两次：‑O‑、‑S‑、‑SO2‑、‑SO‑、‑SO2NR4‑、NR4SO2‑、‑NR4‑、‑CO‑、‑O(CO)‑、(CO)O‑、‑O(CO)O‑、‑NR4(CO)NR4‑、NR4(CO)‑、‑(CO)NR4‑、‑NR4(CO)O‑、‑O(CO)NR4‑、‑Si(R5)2‑、‑OSi(R5)2‑、‑OSi(R5)2O‑、‑Si(R5)2O‑，以及·不被选自由杂环二基和芳基二基组成的组的二价残基中断、另外地或可替代地被其中断一次、两次或多于两次，以及·不被选自由以下各项组成的组的取代基取代、另外地或可替代地取代一次、两次或多于两次：氧代、羟基、卤素、氰基、叠氮基、C6‑C14‑芳基、C1‑C8‑烷氧基、C1‑C8‑烷基硫基、‑SO3M、‑COOM、PO3M2、‑PO(N(R5)2)2、PO(OR5)2、‑SO2N(R4)2、‑N(R4)2、‑N(R4)3+An‑、‑CO2N(R5)2、‑COR4、‑OCOR4、‑NR4(CO)R5、‑(CO)OR4、‑NR4(CO)N(R4)2、‑Si(OR5)y(R5)3‑y、‑OSi(OR5)y(R5)3‑y，其中y＝1、2或3，或者或者R1为式(IIb)、(IIc)或(IId)的取代基‑C(1)R62‑N(R8)2   (IIb)‑C(1)R62‑NH(R8)    (IIc)‑(C(1)＝O)‑NHR8    (IId)其中(1)指示结合至式(I)中所述的中心磷原子的碳原子，以及R2和R3彼此独立地为芳基或杂环基、烷基或烯基其中，R2和R3的前述烷基和烯基取代基为·不被从由下列基团组成的组中选择的非连续官能团中断、被其中断一次、两次或多于两次：‑O‑、‑NR4‑、‑CO‑、‑OCO‑、‑O(CO)O‑、NR4(CO)‑、‑NR4(CO)O‑、O(CO)NR4‑、‑NR4(CO)NR4‑，和·不被从由杂环二基和芳基二基组成的组中选择的二价残基中断、另外地或可替代地被其中断一次、两次或多于两次，和·不被从由下列基团组成的组中选择的取代基取代、另外地或可替代地被其取代一次、两次或多于两次：氧代、羟基、卤素、氰基、C6‑C14‑芳基；杂环基、C1‑C8‑烷氧基、C1‑C8‑烷基硫基、‑COOM、‑SO3M、‑PO3M2、‑SO2N(R4)2、‑NR4SO2R5、‑N(R4)2‑、‑N+(R4)3An‑、‑CO2N(R4)2、‑COR4‑、‑OCOR5、‑O(CO)OR5、NR4(CO)R4、‑NR4(CO)OR4、O(CO)N(R4)2、‑NR4(CO)N(R4)2，其中，在所有使用的式子中R4独立地选自由氢、C1‑C8‑烷基、C6‑C14‑芳基和杂环基组成的组或者N(R4)2作为整体为含N的杂环，R5独立地选自由C1‑C8‑烷基、C6‑C14‑芳基和杂环基组成的组或者N(R5)2作为整体为含N的杂环，M为氢、或1/q当量的q‑价金属离子或为铵离子或胍鎓离子或伯、仲、叔或季有机铵离子，和An‑为1/p当量的p‑价阴离子；所述方法至少包含以下步骤：使式(III)的化合物与式(IVa)、(IVb)、(IVc)或(IVd)的化合物反应，R62C(1)＝C(2)(Z)(R7)    (IVa)R62C(1)＝N(R8)2An‑      (IVb)R62C(1)＝NR8     (IVc)R8‑NCO                     (IVd)其中，在式(III)和(IVa)～(IVd)中(1)、(2)、R2、R3、R6、R7、R8、n、m、An‑和Z具有与针对上述式(I)和(IIa)～(IId)描述的相同含义，并且其中在式(II)中，M2为氢、或1/q当量的q‑价金属离子或为铵离子或杂环基鎓阳离子、胍鎓离子或伯、仲、叔或季有机铵离子，且其中，如果M2为氢，所述反应在碱的存在下进行。