[发明专利]一种双环结构的四羧酸二酐的制备方法

摘要

本发明公开了一种双环结构的四羧酸二酐的制备方法，本发明属于精细化学品制备方法领域。其主要技术方案是以邻苯二甲酸为起始原料，经电解还原、1,4‑加成、甲酯化反应、加氢还原、酯交换脱水闭环等五步反应，合成一种全外型结构的双环四羧酸二酐。本方案相对于传统的制备工艺，具有操作步骤少、反应条件温和、收率高等优点，适合大规模工业化生产。

主权项

1.一种双环结构的四羧酸二酐的制备方法，该方法的特征在于包括以下步骤：1)将邻苯二甲酸、稀酸和有机溶剂组成的混合溶液置于带隔膜的电解槽中，采用铅电极，电解还原生成(±)‑反‑1,2‑二氢酞酸，电解后的产物是两个不同异构体的外消旋混合物(1S,2S和1R,2R)。2)在氮气氛围中，乙酸酐或丙酸酐做溶剂及脱水剂，(±)‑反‑1,2‑二氢酞酸和顺丁烯二酸酐反应，生成一种全外型结构的双环[2.2.2]辛‑7‑烯‑2,3,5,6‑四羧酸二酐3)用甲醇做溶剂，浓硫酸做催化剂，将步骤2)制备的中间产品甲酯化，生成双环[2.2.2]辛‑7‑烯‑2‑外型,3‑外型,5‑外型,6‑外型‑四羧酸四甲酯；4)在高压反应釜中，甲醇做溶剂，5％钯碳做催化剂，将步骤3)制备的中间产品加氢还原，反应生成双环[2.2.2]辛烷‑2‑外型,3‑外型,5‑外型,6‑外型‑四羧酸四甲酯；5)在分馏反应器中，烷基酸做溶剂，浓硫酸做催化剂、脱水剂，将步骤4)制备的中间产品酯交换、脱水闭环生成双环[2.2.2]辛烷‑2‑外型,3‑外型,5‑外型,6‑外型‑四羧酸‑2,3:5,6‑二酐，同时分馏出低馏分组分烷基酸甲酯。