[发明专利]一种以过渡金属盐为核纳米分子筛为壳的核壳催化剂的制备方法与应用

摘要

本发明涉及一种以过渡金属盐为核纳米分子筛为壳的核壳催化剂的制备方法与应用，属于催化剂技术领域。本发明先制备过渡金属氧化物或过渡金属氢氧化物，聚电解质对过渡金属的氧化物、氢氧化物进行表面改性使其表面带正电或负电；通过静电层层自组装法在其外表包覆一层silicallite‑1型纳米分子筛晶种，再在silicallite‑1型纳米分子筛晶种上二次生长silicallite‑1型分子筛膜得到以过渡金属氧化物或过渡金属氢氧化物为核，silicallite‑1型分子筛为壳的固体B，固体B与铵盐固体粉末固相反应得到Mɑ(NH3)nXβ@silicallite‑1，Mɑ(NH3)nXβ@silicallite‑1经低温焙烧即得核壳催化剂MɑXβ@silicallite‑1。本发明的核壳催化剂MɑXβ@silicallite‑1可催化合成有机碳酸酯。

主权项

1.一种以过渡金属盐为核纳米分子筛为壳的核壳催化剂的制备方法，其特征在于，具体步骤如下：（1）制备单分散性的过渡金属氧化物或过渡金属氢氧化物；（2）将步骤（1）的过渡金属氧化物或过渡金属氢氧化物浸于负聚电解质溶液中反应10~30min，离心过滤得到滤液Ⅰ和滤渣Ⅰ；（3）将步骤（2）的滤渣Ⅰ浸于正聚电解质溶液中反应10~30min，离心过滤得到滤液Ⅱ和滤渣Ⅱ；（4）将滤渣Ⅱ返回步骤（2）取代过渡金属氧化物或过渡金属氢氧化物浸于正聚电解质溶液中反应；循环操作1~3次，离心过滤得到固体产物；（5）将步骤（4）固体产物置于silicallite‑1分子筛悬浮液中处理10~30 min，过滤、洗涤、干燥得到固体A；在温度为100~170℃条件下，将固体A置于混合溶液A中晶化处理12~72 h，过滤、洗涤、真空干燥得到固体B，其中混合溶液A为正硅酸乙酯、四丙基氢氧化铵、去离子水和无水乙醇的混合溶液；将固体B与铵盐固体粉末混合均匀并在温度为100~200℃条件下进行固相反应1~10h得到Mɑ(NH3)nXβ@silicallite‑1，采用甲醇或乙醇洗涤Mɑ(NH3)nXβ@silicallite‑1，然后依次进行真空干燥、低温焙烧即得核壳材料催化剂MɑXβ@silicallite‑1。