[发明专利]烟酰胺合成2;3;6-三氯吡啶的工艺研究

摘要

本发明提供了一种烟酰胺合成2,3,6‑三氯吡啶的工艺研究，以烟酰胺为原料，碱性环境下加入次氯酸钠溶液，进行霍夫曼降级反应，得到3‑氨基吡啶，其在路易斯酸催化剂催化下，与浓盐酸/双氧水条件下进行氯化反应制得2，6‑二氯‑3‑氨基吡啶，再在低温、强酸条件下，经亚硝酸钠作用生成重氮盐溶液，最后经桑德迈尔反应生成目标产物—2,3，6‑三氯吡啶，本发明提供的工艺原料简单、易得并且价格便宜、反应条件简单容易操作、后处理简单、收率高，具有良好的工业开发前景。

主权项

1.一种烟酰胺合成2,3,6‑三氯吡啶的工艺研究，其特征在于，所述工艺主要包括以下步骤：(1)在室温下，将氢氧化钠溶液加入反应器Ι中，将反应器I降温，当反应器Ι中混合溶液温度≤10℃时，加入烟酰胺，搅拌至溶液成白色浑浊液，然后向反应器滴加次氯酸钠溶液，滴加结束后，加热反应器，让其内反应混合液缓慢升温直至温度为89‑91℃，同时保持搅拌，维持反应混合液温度为89‑91℃进行反应，直至烟酰胺质量分数＜0.1％为止；(2)将上述得到的烟酰胺质量分数＜0.1％的混合溶液降温，当温度≤10℃时，向反应器I中添加氢氧化钠直至混合溶液出现白色浑浊，接着采用乙酸乙酯作为萃取剂萃取，将萃取得到的有机相浓缩得到淡黄色固体3‑氨基吡啶；(3)向反应器Ⅱ中依次加入浓盐酸、路易斯酸催化剂和步骤b中得到的3‑氨基吡啶，自然升至室温后溶液变成黄色；(4)将步骤(3)中的黄色溶液温度降低，当温度≤10℃时，向混合溶液中滴加过氧化氢溶液，滴加结束后，将混合液缓慢升温至室温，保持3‑5h；(5)将步骤(4)中的3‑氨基吡啶质量分数＜0.1％的混合溶液降温，当温度为9‑11℃时，向混合溶液中滴加饱和焦亚硫酸钠溶液中和过量的过氧化氢，直至淀粉碘化钾试纸无颜色变化为止；(6)向步骤(5)中的溶液中添加氢氧化钠直至pH为1‑3，然后加入甲苯萃取，向得到的有机相中添加盐酸反萃取副产物2‑氯‑3‑氨基吡啶，将反萃取得到的有机相减压浓缩，制备出米黄色固体2,6‑二氯‑3‑氨基吡啶；(7)向反应器Ⅲ中依次加入上述2,6‑二氯‑3‑氨基吡啶、相转移催化剂和盐酸，当反应器中混合液的温度≤0℃时，逐滴加入亚硝酸钠溶液，制得重氮盐溶液，维持重氮盐溶液温度为0℃，待用；(8)向反应器中依次加入氯化亚铜和盐酸，并通氮气作为保护气体，然后将反应器置于冰水浴中降温，当反应器中混合物温度≤0℃，逐滴加入步骤(7)制备的重氮盐溶液，滴加结束后加热反应器，当反应器温度为60‑70℃时，反应2‑3h，反应结束；(9)向步骤(8)制备出的混合液中加入二氯甲烷作为萃取剂萃取，采用分液漏斗静置分层，将得到的有机相旋蒸得到2,3,6‑三氯吡啶粗品，采用甲苯和石油醚作为溶剂重结晶，得到2,3,6‑三氯吡啶白色晶体，晶体中2,3,6‑三氯吡啶质量分数＞98％。