[发明专利]一种脱羧反应制备三取代烯烃的合成方法

摘要

本发明提供的一种脱羧反应制备三取代烯烃的合成方法，本方法以烷基羧酸酯和芳基烷基乙炔为原料，在Ni催化剂、配体、碱和硅试剂的作用下，于溶剂中按下述反应式进行反应，得到具有单一构型的三取代烯烃化合物；本发明以烷基羧酸酯和芳基烷基乙炔为反应底物，解决了在现有炔烃氢烷基化反应制备三取代烯烃只能使用烷基卤化物和烷基磺酸酯的局限性。同时采用本发明方法合成的三取代烯烃具有很高的区域和立体选择性，可以完全得到单一构型的三取代烯烃，避免了混合烯烃产物分离问题。同时本反应体系加料方式简单，无需使用对水分和空气敏感的金属试剂，在实际使用中更加方便。烷基羧酸酯来源广泛，合成简单。

主权项

1.一种脱羧反应制备三取代烯烃的合成方法，其特征在于，以烷基羧酸酯和芳基‑烷基乙炔为原料，在镍催化剂、配体、碱和硅烷的作用下，于溶剂中按下述反应式进行反应，得到具有单一构型的三取代烯烃化合物：其中所述Ar为芳基取代基，R1、R2、R3烷基取代基；所述镍催化剂为溴化镍(II)二乙二醇二甲醚复合物；所述配体为4,4'‑二叔丁基‑2,2'‑联吡啶、菲咯啉类配体、三叔丁基联吡啶、二环己基苯基磷中的一种；所述溶剂为二氧六环、N，N‑二甲基甲酰胺、N，N‑二甲基乙酰胺、N‑甲基吡咯烷酮、甲基叔丁基醚中的一种物质，或以上两种物质的混合物；所述卤化合物为烷基碘化物或者烷基溴化物；所述硅烷为聚甲基氢硅烷、苯硅烷、三甲氧基硅烷、甲基二乙氧基硅烷中的一种。