[发明专利]一种炔烃选择性加氢用负载型合金催化剂及其制备方法

摘要

本发明提供了一种炔烃选择性加氢用负载型合金催化剂及其制备方法，该催化剂的制备是将含Pd、M、Y三种组分的金属盐分散在去离子水中，以碱作为沉淀剂，通过共沉淀还原法得到双金属催化剂前驱体，经干燥焙烧形成PdMO_x/YO₂复合氧化物，再经氢气还原得到PdM/YO₂催化剂。该催化剂活性组分为含钯的合金，负载量为0.6‑6wt％，颗粒粒径为1.5～5.5nm。该催化剂特点是活性组分为含Pd的均匀合金颗粒，且合金颗粒稳定的镶嵌在载体表面，产生金属‑载体间强相互作用。该催化剂应用于炔烃催化加氢制备烯烃反应中有优良的催化活性、选择性以及较好的循环使用性。

主权项

1.一种炔烃选择性加氢用负载型合金催化剂的制备方法，具体制备步骤如下：A.将可溶性钯盐、金属M盐和Y盐溶于去离子水中配制混合盐溶液A，且其中M离子、Pd2+离子和Y离子的总浓度为0.1～2.0mol/L，Pd2+离子与M离子摩尔比为1～4；所述的可溶性钯盐为H2PdCl4、Na2PdCl4、PdSO4、Pd(CH3COO)2、Pd(NH3)2Cl2、Pd(NO3)2中的一种；所述可溶性金属M盐为Cu(NO3)2、CuSO4、CuCl2、HAuCl4、NaAuCl4、Pt(NO3)2、AgNO3、Cl3Ir、RuCl3·3H2O、Ru(CH3COO)3的中的一种；所述可溶性Y盐为Ce(NO3)3、ZrOCl2、TiOSO4中的一种，浓度为0.1～0.8mol/L；B.按照沉淀剂与溶液A中阳离子总浓度的摩尔比为1:2～8，配制与溶液A等体积的碱溶液B；所述沉淀剂为KOH、NaOH、Na2CO3、氨水中的一种，浓度为0.2～6.5mol/L；C.分别将溶液A以120～240ml/h滴加速率，溶液B以100～300ml/h滴加速率，同时滴入装有去离子水的反应器中，其中去离子水的体积与A溶液的体积相当，不断搅拌，并控制碱溶液B的加入量使得混合溶液的pH保持在8.0～12.0，滴加完成后，将得到的悬浊液置于60℃～120℃油浴中恒温老化1～12h，过滤，用去离子水洗涤离心沉淀至中性，在60～110℃烘箱中干燥8～24h，即得到催化剂前驱体PdM/Y(OH)4，在300～700℃下焙烧4～8h得到焙烧产物PdMOx/YO2；D.将步骤C中得到的PdMOx/YO2置于氢氮混合气还原气氛下，以1～10℃/min升温速率升温至450～750℃，还原1～3h，得到催化剂PdM/YO2；所述的氢氮混合气氛中，氢气所占的体积分数为5～50％。