[发明专利]一种松香基HDI型聚氨酯分子印迹微球的制备方法

摘要

本发明公开了一种松香基HDI型聚氨酯分子印迹微球的制备方法。以松香等为原料经改性得到松香基HDI型聚氨酯，以含有不饱和双键的聚氨酯为交联剂、甲基丙烯酸为功能单体、双酚A为模板分子、偶氮二异丁腈为引发剂、聚乙烯醇为分散剂、甲苯为致孔剂，采用悬浮聚合法制备了一种对双酚A具有特异性结合能力的功能型印迹微球。制备的印迹微球球形规则、颗粒均匀，并对双酚A具有特性吸附。本发明最显著的特点是以天然可再生资源松香为原料，不仅赋予了松香更为广泛的应用前景，而且提供了一种制备双酚A分子印迹微球的有效方法。

主权项

1.一种松香基HDI型聚氨酯分子印迹微球的制备方法，其特征在于具体步骤为：将40.00质量份的去离子水和0.80~1.20质量份化学纯聚乙烯醇加入至反应釜中，在N2存在下以400~700 r·min‑1搅拌速度水浴加热至75~90℃；将3.00质量份松香基HDI型聚氨酯、0.90~2.60质量份分析纯苯乙烯、20.00质量份分析纯甲苯、0.20~0.25质量份分析纯甲基丙烯酸、0.05质量份分析纯偶氮二异丁腈和0.09~0.16质量份化学纯双酚A在50℃下超声分散均匀，加入到上述反应釜中，反应3小时后升高5℃熟化2小时，停止反应，将产物用40℃蒸馏水洗涤3~5次，再用体积比为1:9的分析纯乙酸‑分析纯甲醇混合液于78℃抽提48小时，除去模板分子双酚A，最后用蒸馏水洗涤至中性，自然晾干，得到松香基HDI型聚氨酯分子印迹微球；所述松香基HDI型聚氨酯的制备方法为：（1）将100.0质量份松香加入到装有搅拌棒、回流冷凝管、温度计、氮气保护装置的反应釜中，加热熔化后在400 r·min‑1下进行搅拌，加热至230℃后，开始缓慢滴加28.60质量份化学纯丙烯酸，持续1小时，滴加完毕后使其在230℃下继续反应2小时，待温度降至200℃出料，得到丙烯酸松香加成物；（2）在反应釜中将108.51质量份步骤（1）所得丙烯酸松香加成物溶解于191.86质量份分析纯甲苯中，加入82.40质量份纯度97%甲基丙烯酸缩水甘油酯，0.54质量份分析纯三乙胺和0.41质量份分析纯1,4‑对苯二酚，升温至120℃，反应4小时，测酸值为2.40mgKOH/g，即得到松香基多元醇的甲苯溶液，测固体质量百分比为50.52 %；（3）将30.91质量份步骤（2）所得松香基多元醇和0.11质量份化学纯二丁基二月桂酸锡用18.54质量份分析纯甲苯溶解后加入反应釜中，在N2保护下加热至55℃，加入6.00质量份纯度99%的六亚甲基二异氰酸酯，设置转速400 r·min‑1，进行反应，待‑NCO含量降至理论值，加入1.41质量份分析纯1,6‑己二醇进行扩链，反应至‑NCO含量降为0，得到松香基HDI型聚氨酯，测固体质量百分比为50.23 %。