[发明专利]一种同时合成手性聚酯和保留手性端位环氧烷烃的方法

摘要

本发明属于合成聚酯技术领域，涉及一种同时合成手性聚酯和保留手性端位环氧烷烃的方法。所使用手性催化剂单独或在亲核性共催化剂作用下，可在较温和条件和较低催化剂浓度下高效率催化外消旋端位环氧烷烃的一种构型与环状酸酐聚合反应制备手性聚酯，催化效率在102～107克聚合物/摩尔催化剂，聚合物分子量在103～105范围内可调，其分子量分布小于2，立构规整度在60～100％之间可调，交替结构超过98％，并可在一定条件下降解成小分子化合物。降解之后得到的二醇的对映体过量值高达99％，剩余端位环氧烷烃对映体过量值可高达99％，为工业应用提供了广泛的前景。

主权项

1.一种同时合成手性聚酯和保留手性端位环氧烷烃的方法，通过手性双金属催化体系，实现端位环氧烷烃与环状酸酐不对称共聚，得到主链具有手性的立构规整性的手性聚酯材料，同时，实现了端位环氧烷烃的拆分，得到具有高对映体过量值的环氧烷烃；其特征在于，反应式如下：用于催化端位环氧烷烃与环状酸酐共聚的手性双金属催化体系，是由主催化剂和助催化剂所组成的双组份催化体系；其中，主催化剂是由联苯、联萘、联苯衍生物或联萘衍生物为骨架连接起来的手性双四齿席夫碱双金属配合物；助催化剂为R6R73YX1，其中，R6为四甲基、四乙基、四丁基、四丙基、苄基三乙基、苄基三丙基、苄基三丁基、十六烷基三甲基、十二烷基三甲基、双‑(三苯基正膦基)、丁基三苯基、苄基三苯基或丙基三苯；R7为四甲基、四乙基、四丁基、四丙基、苄基三乙基、苄基三丙基、苄基三丁基、十六烷基三甲基、十二烷基三甲基、双‑(三苯基正膦基)、丁基三苯基、苄基三苯基或丙基三苯；Y为氮或磷；X1为Cl‑1、Br‑1、I‑1、NO3‑1、CH3COO‑1、ClO4‑1、BF4‑1、OH‑1、BPh4‑1或N3‑1；手性双金属催化体系催化端位环氧烷烃与环状酸酐共聚时，手性双金属催化剂与端位环氧烷烃的摩尔比为1:100～1:200000，环状酸酐与端位环氧烷烃摩尔比为1:1～100，反应温度为‑10～100℃，反应1～48小时。