[发明专利]多级孔Beta分子筛、多级孔Beta分子筛Ca-Ni型催化剂及制备方法

摘要

本发明涉及多级孔分子筛和该分子筛制备的催化剂，具体为多级孔Beta分子筛及其Ca‑Ni型催化剂以及制备方法，提供一种双功能模板剂满足制备多级孔分子筛，并进一步改性制备催化剂用于乙醇重整制氢。方案：离子水、氢氧化钠NaOH、偏铝酸钠NaAlO2、双功能模板剂搅拌得澄清溶液，加入气相二氧化硅搅拌，加入Beta晶种搅拌移入聚四氟乙烯容器，反应釜恒温加热静态晶化冷却，洗涤抽滤保留固体产物，干燥高温煅烧；取四水合硝酸钙、六水合硝酸镍溶于去离子水搅拌，加入分子筛搅拌，洗涤抽滤保留固体产物，干燥煅烧，将六水合硝酸镍和柠檬酸负载其上干燥煅烧。所制备的多级孔Beta分子筛富含微介孔双相高度联通孔道结构，所制备的催化剂实现多级梯度催化，获得高收益率。

主权项

1.一种多级孔Beta分子筛的制备方法，其特征在于：包括以下操作步骤：一、按照离子水：氢氧化钠NaOH：偏铝酸钠NaAlO2：双功能模板剂[C12H25(CH3)2N+(CH2)2N+(CH3)2C2H5][Br‑]2=5～1 0 : 0.1～0.5 : 0.04～0.1: 0.5~1的质量比，量取去离子水、氢氧化钠NaOH、偏铝酸钠NaAlO2、双子表面活性剂[C12H25(CH3)2N+(CH2)2N+(CH3)2C2H5][Br‑]2进行搅拌得到澄清溶液；二、称取气相二氧化硅SiO2·nH2O加入到步骤一所述澄清溶液中，室温继续搅拌10分钟得到白色硅铝凝胶，其中，气相二氧化硅的称取量与偏铝酸钠的质量比为0.04～0.1:0.5～1；三、称取Beta晶种加入到步骤二所述白色硅铝凝胶中，室温继续搅拌10分钟得到均匀的含有晶种的白色硅铝凝胶，将配制好的含有晶种的白色硅铝凝胶移入聚四氟乙烯容器中，然后放入反应釜中，密闭反应釜，将反应釜置于恒温箱中密闭加热，加热温度120～150℃，恒温静态晶化72～120h，成为晶化凝胶溶液；四、反应结束后，取出反应釜置于淬冷槽中，在10℃的去离子水中快速冷却至20℃；五、将反应釜打开，取出聚四氟乙烯容器，将其中的反应产物用去离子水洗涤浸泡过夜，反复抽滤洗涤至中性，最后弃掉滤液，保留固体产物；六、将固体产物放于表面皿中，置于真空干燥箱内，120℃的条件干燥，真空度10Pa，干燥时间为5～12h，取出干燥产物；七、将干燥产物放于马弗炉中500～550℃高温煅烧5～7h，去除有机模板剂，即得到多级孔Beta分子筛。