[发明专利]一种绿色环保生产二氧化锗的方法

摘要

本发明属于材料技术领域，提供了一种绿色环保生产二氧化锗的方法。该方法包括：(1)浸出回收铅、锌；(2)丹宁酸回收；(3)预处理；(4)破碎；(5)盐酸浸出；(6)蒸馏；(7)复蒸；(8)水解；(9)烘干；(10)废盐酸回收；(11)液体酸多级烟气吸收；(12)混合酸的加热蒸馏；(13)蒸馏气体冷凝得到盐酸。该方法制备得到的二氧化锗不仅锗浸出率高，二氧化锗的纯度高，而且能够解决二氧化锗生产过程中废渣污染的问题，使废旧盐酸、硫酸得以回收利用，降低生产成本也利于环保，实现绿色环保生产二氧化锗。

主权项

1.一种绿色环保生产二氧化锗的方法，其特征在于：包括：(1)浸出回收铅、锌：将浓度为250‑270g/L的氯化铵溶液与丹宁锗按照液固比(m/m)为4‑6:1混合，控制pH值为2.5‑3.2进行浸出1h，得到浸出液和浸出渣；所述浸出液进行综合回收；(2)丹宁酸回收：向所述浸出渣中加入草酸溶液得到混合溶液，草酸加入量为所述混合溶液质量的4.5‑5％，控制pH值为8.5‑9.5，反应为1.5h，得到富锗渣和丹宁回收液；(3)预处理：所述富锗渣于650‑680℃经回转窑预处理得到氧化锗；(4)破碎：将所述氧化锗破碎成氧化锗颗粒；(5)盐酸浸出：将所述氧化锗颗粒与氯化氢按照固液比为1：4‑6(m/m)混合，并通入氯气，控制温度为70‑75℃，进行搅拌，反应35‑40min，得到混合浸出液；(6)蒸馏：搅拌所述混合浸出液，控制加热温度为88‑92℃，蒸馏2‑4h，得到四氯化锗溶液和废盐酸；(7)复蒸；依次进行一次提纯和二次提纯；所述一次提纯包括：将所述四氯化锗溶液经过热蒸汽加热蒸馏,控制加热温度为90‑92℃，得到一次四氯化锗溶液；所述二次提纯包括：将所述一次四氯化锗溶液通电加热，控制加热温度为85‑87℃，得到纯四氯化锗溶液；在二次提纯过程中产生杂质气体经尾气处理达标后排出；(8)水解：将去离子水和所述纯四氯化锗溶液按照体积比为4‑6：1加入反应罐，控制反应温度为20℃至出现白色沉淀和水解后液；(9)烘干：将所述白色沉淀进行水洗后烘干，得到二氧化锗粉末；(10)废盐酸回收：对所述废盐酸进行压滤，液固分离，得到固体渣和液体酸；所述固体渣经NaOH浸出后，所得固体进行综合回收，所得液体送回步骤(6)；(11)液体酸多级烟气吸收：向所述液体酸中常温注入硫酸制酸烟气，当硫酸浓度达到50％后停止通气，得到混合酸和第一尾气；所述制酸烟气经多级吸收后再经碱液吸收，所述第一尾气进入制酸烟气工序进行循环利用；(12)混合酸的加热蒸馏：对所述混合酸在蒸馏温度大于82℃，蒸馏器的内压力为0.3‑0.4Mpa进行蒸馏，得到蒸馏后液和蒸馏气体；所述蒸馏气体中盐酸的蒸出量为所述混合酸质量的33‑34％；所述蒸馏后液中硫酸的浓度为75‑76％，氯离子浓度小于0.1％；(13)蒸馏气体冷凝得到盐酸。