[发明专利]桃红颈天牛聚集信息素(E)-顺式-6,7-环氧-2-壬烯醛的合成方法

摘要

本发明涉及桃红颈天牛聚集信息素(E)‑顺式‑6,7‑环氧‑2‑壬烯醛的合成方法，属于药物合成领域。以1,4‑丁二醇为原料，先用DHP单保护二醇，紧接着TEMPO氧化为4‑((四氢‑2H‑吡喃‑2‑基)氧基)丁醛；然后Wittig反应得到(Z)‑2‑(庚‑4‑烯‑1‑基氧基)四氢‑2H‑吡喃；接着脱DHP保护，TEMPO氧化得到(Z)‑4‑庚烯醛；然后Wittig反应得到(2E，6Z)‑壬‑2,6‑二烯醛；最后环氧化得到桃红颈天牛的聚集信息素(E)‑顺式‑6,7‑环氧‑2‑壬烯醛。总收率是6.5％。本发明以价格便宜的1,4‑丁二醇为起始原料，操作简单，条件温和，适合较大量制备。

主权项

1.桃红颈天牛聚集信息素(E)‑顺式‑6,7‑环氧‑2‑壬烯醛的合成方法，其特征在于：具体合成步骤为：(1)在酸的作用下，1,4‑丁二醇和3,4‑二氢‑2H‑吡喃在四氢呋喃和二氯甲烷的混合溶剂中反应，生成4‑((四氢‑2H‑吡喃‑2‑基)氧基)丁‑1‑醇；(2)在二氯甲烷中，将步骤(1)所得4‑((四氢‑2H‑吡喃‑2‑基)氧基)丁‑1‑醇与TEMPO、二乙酸碘苯氧化生成4‑((四氢‑2H‑吡喃‑2‑基)氧基)丁醛；(3)在低温、氮气氛围中，步骤(2)中所得4‑((四氢‑2H‑吡喃‑2‑基)氧基)丁醛与正丙基三苯基溴膦盐、碱在四氢呋喃溶液中生成(Z)‑2‑(庚‑4‑烯‑1‑基氧基)四氢‑2H‑吡喃；(4)在酸的作用下，步骤(3)中所得(Z)‑2‑(庚‑4‑烯‑1‑基氧基)四氢‑2H‑吡喃反应生成(Z)‑4‑庚烯‑1‑醇；(5)在二氯甲烷中，步骤(4)中所得(Z)‑4‑庚烯‑1‑醇与TEMPO、二乙酸碘苯氧化生成(Z)‑4‑庚烯醛；(6)在有机溶剂中，步骤(5)中所得(Z)‑4‑庚烯醛与甲酰甲撑三苯基膦反应得到(2E，6Z)‑壬‑2,6‑二烯醛；(7)在二氯甲烷中，步骤(6)中所得(2E，6Z)‑壬‑2,6‑二烯醛与间氯过氧苯甲酸环氧化生成(E)‑顺‑6,7‑环氧‑2‑壬烯醛。