[发明专利]一种四苯乙烯基羧酸有机配体及其配合物的制备方法

摘要

本发明涉及发光金属有机框架材料技术领域，公开了一种四苯乙烯基羧酸有机配体及其配合物的制备方法。所述有机配体及其配合物的制备方法为：合成四苯乙烯基羧酸有机配体；将金属盐、四苯乙烯基羧酸有机配体和N,N‑二甲基甲酰胺超声溶解，得混合溶液；将混合溶液保温处理，过滤，得发光金属有机框架化合物。本发明合成了一种新型的有机配体。与传统对位结构的有机配体相比，其构筑的发光金属有机骨架结构多变，因此，可以较容易得到不同性能的发光金属有机骨架配合物。本发明合成的配体产率较高，达65%。且本发明配合物的合成方法简单，重现性好，操作简便，安全。

主权项

1.一种四苯乙烯基羧酸有机配体的制备方法，其特征在于：所述四苯乙烯基羧酸有机配体为1,1,2,2‑四[（3‑羧基苯基）苯]乙烯，其制备方法包括以下步骤：（A）合成3‑甲氧羰基苯硼酸酯：将3‑羧基苯硼酸、甲醇和浓硫酸混合均匀后进行回流，3‑羧基苯硼酸、甲醇和浓硫酸的质量体积比为1g:10~20mL:0.5~1mL，取出降至室温，加水沉淀，静置，抽滤、洗涤、干燥，得到3‑甲氧羰基苯硼酸酯；（B）合成1,1,2,2‑四[（3‑苯甲氧羰基）苯]乙烯：按照1:0.2~0.5:0.1~0.2的质量比将3‑甲氧羰基苯硼酸酯、4Br‑TPE以及四三苯基膦钯混合均匀，用氮气对反应器中空气进行置换，注射甲苯乙醇溶液和磷酸钾溶液，所述3‑甲氧羰基苯硼酸酯与甲苯乙醇溶液和磷酸钾溶液的质量体积比为1g:20~30mL:2~5mL，回流至原料反应完，降至室温，抽滤、收集滤液进行旋蒸，萃取，有机层用无水硫酸镁干燥，经柱提取处理得到纯净的1,1,2,2‑四[（3‑苯甲氧羰基）苯]乙烯；（C）合成1,1,2,2‑四[（3‑羧基苯基）苯]乙烯：将1,1,2,2‑四[（3‑苯甲氧羰基）苯]乙烯与四氢呋喃混合溶解均匀，加入KOH溶液，1,1,2,2‑四[（3‑苯甲氧羰基）苯]乙烯、四氢呋喃和KOH溶液的质量体积比为1g:130~150mL:50~70mL，回流，旋蒸后滴加HCl溶液至pH为酸性，离心，水洗、烘干得到1,1,2,2‑四[（3‑羧基苯基）苯]乙烯。