[发明专利]一种水相催化炔酸选择性加氢还原制备烯酸的方法

摘要

本发明提供了一种水相催化炔酸选择性加氢还原制备烯酸的方法，属于化工与均相催化加氢技术领域。本发明成功设计合成了一种水溶性钌配合物催化剂，能够在水相中高选择性地催化炔酸加氢还原为烯酸。本发明的优点是该催化剂制备方法简单，选择性高，具有广泛的底物适用性。以苯丙炔酸还原为例，转化率可以达到100％，苯丙烯酸的产率高达99％。该催化反应能够完全在水溶液中进行，避免了使用有机溶剂给环境造成的污染。

主权项

1.一种水相催化炔酸选择性加氢还原制备烯酸的方法，其特征在于，步骤如下：(1)惰性气体保护下，按照物质的量之比为1～2:1将N,N‑双齿配体和金属钌化合物加入到无水甲醇中，金属钌化合物的浓度为0.01～0.03mol/L；45～80℃温度条件下搅拌反应5～25h，反应结束后，冷却至室温，过滤反应液，并收集滤液，减压蒸馏除去溶剂，真空干燥，得到金属钌配合物催化剂；(2)在惰性气体环境下，配制成0.5～6μmol/mL步骤(1)中制备好的金属钌配合物催化剂溶液，氮气保护下避光保存备用；(3)在氮气保护下，向反应釜中加入0.1～1mmol炔酸底物，浓度为0.1～0.6mol/L的氢氧化钠溶液，无氧去离子水，浓度为0.5～6μmol/mL的金属钌配合物催化剂溶液，密封反应釜，氢氧化钠溶液、无氧去离子水和金属钌配合物催化剂溶液三者的体积比为1～4：25～200：25～100；将反应釜内氮气用氢气置换三次，并缓慢加压至1～3 MPa；将反应釜置于60～110℃的油浴中，待反应釜内压力稳定后，继续补充氢气，将反应釜压力调节到1～6 MPa，密闭反应釜，搅拌反应30～60h；停止反应后冷却至室温，缓慢释放高压反应釜内氢气；向反应液中加入0.5～2mol/L的盐酸溶液进行酸化，调节pH值为1～4，用二氯甲烷萃取3次，合并有机相，无水硫酸钠干燥，过滤，减压除去溶剂，真空干燥得粗产物，后经硅胶柱分离得目标产物。