[发明专利]具有低吸湿性的改性双环戊二烯型氰酸酯树脂的制备方法

摘要

本发明公开了一种具有低吸湿性的改性双环戊二烯型氰酸酯树脂的制备方法，首先制备出了具有增韧和耐水性能的改性剂，该改性剂具有双氨基基团，可与双环戊二烯型氰酸酯的‑OCN反应进行前端聚合，引入柔性链段，达到增韧的目的，同时改性剂中含有大量的有机硅，以嵌段键合的方式引入了有机硅，有机硅在较宽的温度范围内具有稳定的介电常数及介电损耗，具有较高的柔韧性，可大大提高氰酸酯的韧性，同时有机硅具有良好的耐氧化性和低表面能，有机硅嵌插在空间网络化树脂当中，在固化时，由于有机硅的低表面能，硅原子游离至树脂表面，使得改性后的氰酸酯树脂具有良好的耐水性，解决了树脂增韧过程中吸湿性提高的问题。

主权项

1.具有低吸湿性的改性双环戊二烯型氰酸酯树脂的制备方法，其特征在于：具体包括以下步骤：第一步、改性剂的制备S1、称取0.1mol赖氨酸于三口烧瓶中，加入50ml 1mol/L的碳酸铯水溶液，将三口烧瓶置于冰盐浴下，搅拌溶解完全，接着逐滴滴加20‑25ml氯甲酸苄酯，加入完毕后，撤去冰盐浴，在20‑25℃的温度下搅拌反应1.5‑2h，反应结束后，采用乙酸乙酯萃取，除去水层，将乙酸乙酯层旋转蒸发除去溶剂，即得到Cbz‑赖氨酸，反应式如下：S2、将0.12‑0.15mol 1,4‑二戊烯‑3‑醇、步骤S1制备的Cbz‑赖氨酸和碱催化剂加入到反应瓶中，加入200ml无水乙腈溶解完全，最后加入除水剂,加热在70‑85℃，搅拌反应6‑8h，反应结束后，旋转蒸发除去溶剂，经柱层析分离，即得到式B结构的Cbz‑赖氨酸二戊烯酯，反应式如下：S3、将0.25‑0.3mol七甲基三硅氧烷、步骤S2制备的Cbz‑赖氨酸二戊烯酯和0.005mol铂催化剂加入到反应瓶中，加入200ml无水甲苯，加热至120‑130℃，经硅氢加成反应8‑10h，反应结束后，旋转蒸发除去甲苯，即得到化合物C的粗产物，反应式如下：S4、向步骤S3得到的化合物C的粗产物中加入100ml50％的甲酸甲醇溶液，接着加入0.01mol Pd/C，加热升温至75‑85℃，回流反应10‑15h，脱去Cbz保护基，反应结束后，过滤，旋转蒸发除去溶剂，经水洗，乙醇重结晶，即得到式D结构的改性剂；第二步、改性双环戊二烯型氰酸酯树脂的制备将双环戊二烯型氰酸酯加入到装有电动搅拌装置的三口烧瓶中，加入第一步制备的改性剂D，升温加热至85‑90℃，保温搅拌混合20min，接着加入催化剂，升温至140‑150℃，恒温继续搅拌进行固化反应30‑45min，即得到改性双环戊二烯型氰酸酯树脂。