[发明专利]一种新的光催化不对称氧化制备手性α-羟基-β-二羰基化合物的方法

摘要

一种新的光催化不对称氧化制备手性α‑羟基‑β‑二羰基化合物的方法，属于有机合成技术领域。该方法利用金鸡纳碱衍生的相转移催化剂，在无外加光敏剂或引入光敏基团的条件下，实现催化剂同时具有手性催化中心和光敏中心的双功能化，从而实现在可见光条件下，以氧气为氧化剂，催化β‑二羰基化合物的不对称光催化氧化制备手性α‑羟基‑β‑二羰基化合物。本发明反应条件温和，催化剂结构稳定，反应高效，催化剂同时具有手性催化中心和光敏中心的双功能化特性，可以获得最高大于95％的收率和90％的对映选择性，具有很高的工业应用价值。

主权项

1.一种新的光催化不对称氧化制备手性α‑羟基‑β‑二羰基化合物的方法，其特征在于，该方法通过将β‑二羰基化合物、金鸡纳碱衍生的相转移催化剂置于反应器中，加入溶剂和碱，在可见光照射下，在空气中搅拌，反应温度为‑20～40℃，反应时间为4～72h，得到产率不低于70％，不低于70％ee的手性α‑羟基‑β‑二羰基化合物；其中，相转移催化剂与β‑二羰基化合物摩尔比为0.1％～50％；所述的光源波长为300～800nm；所述的金鸡纳碱衍生的相转移催化剂PTC结构如下：其中，R¹为羟基；R²为氟、氯、溴、碘；R³为苯基、萘基、间三氟甲基苯基芳基取代基；R⁴为乙烯基、乙基、苯乙烯基、对三氟甲基苯乙烯基等芳基取代基；R⁵、R⁶、R⁷、R⁸、和R⁹为H、卤素、三氟甲基或甲氧基，五者相同或不同。