[发明专利]一种纯度大于99％的乙基二茂铁制备方法

摘要

本发明涉及一种纯度大于99％的乙基二茂铁制备方法，通过调控酰化反应，分别合成高含量的乙酰基二茂铁粗品；优化酰化产物粗品柱分离工艺，获得高纯的乙酰基二茂铁；再还原高纯的乙酰基二茂铁分离得到最终的高纯度乙基二茂铁，纯度大于99.0％的。本发明制备方法，能够简化目标产物的合成过程，提高其产率，得到高纯度产品(99％),并且降低合成成本。有益效果：1：将极性相差较大的中间体乙酰基二茂铁用层析柱纯化法，将其纯度提高99％，是得到高纯度目标产物的关键。2：选择催化效率极高的高纯度的硼烷二甲硫醚络合物，其相比与汞齐还原法，合成条件温和，后处理比较容易，绿色环保。

主权项

1.一种纯度大于99％的乙基二茂铁制备方法，其特征在于步骤如下：步骤1、制备乙酰基二茂铁：将1.2～2.2mol的无水AlCl₃溶解在50～100ml的CH₂Cl₂溶剂中，滴加1.1～2.2mol的乙酰氯搅拌均匀，再滴加二茂铁和50～100mL二氯甲烷的混合液，其中二茂铁为1.0～2.1mol；滴加完毕后，在0～10℃的温度下反应得到反应混合产物；用蒸馏水溶解反应混合产物，并用二氯甲烷萃取有机相，分去下层有机相产物，上层水相用CH₂Cl₂萃取多次合并到产物中，用无水MgSO₄干燥有机相，滤去MgSO₄，旋蒸除去有机溶剂，得到粗产品；步骤2、制备橘色针状乙酰基二茂铁晶体：采用石油醚和水对粗产品反复重结晶；以中性三氧化铝作为固定相装层析柱，将反复重结晶的产品置于固定相装层析柱子上，用洗脱剂洗脱，得到纯度>99.0％的橘色针状乙酰基二茂铁晶体；所述洗脱剂为体积比为6～8:1～3的石油醚和乙酸乙酯；步骤3、制备乙基二茂铁粗品：将30～50mL的CH₂Cl₂与0.001～0.003mol的橘色针状乙酰基二茂铁晶体混合；滴加处理过的还原催化剂；滴加完毕后先在冰浴下进行反应，再缓慢升温；用薄层色板监测反应进程，当其中一个原料点消失，停止反应；再加入过量的氯化铵终止还原反应；除去大部分的溶剂，余液用水多次洗涤，将收集到的有机相用无水MgSO₄干燥后减压蒸除溶剂，得到还原的乙基二茂铁粗品；所述处理过的还原催化剂是：用无水处理过的CH₂Cl₂溶解0.003～0.006mol还原催化剂；步骤4：将还原的乙基二茂铁粗品加入200～300目的硅胶，装层析柱，以石油醚与乙酸乙酯体积比为20:1的混合溶剂作为洗脱剂，对层析柱进行洗脱，得到高纯度乙基二茂铁溶液；利用旋蒸的方法除去所得的高纯度乙基二茂铁溶液中的溶剂，得到纯度大于99.0％的乙基二茂铁。