[发明专利]取代二苯胺-4-重氮盐的制备方法

摘要

一种制备通式(I)的取代二苯胺-4-重氮盐的方法，式中R1代表氢原子，C1-5烷基或C1-3烷氧基，R2和R3相同或不相同，并代表氢原子，C1-3烷基或C1-3烷氧基，R4代表氢原子，C1-12烷基或C1-12烷氧基，X-代表卤素负离子、无机或有机酸根。所述化合物是制预涂印刷版的重要原料。由取代苯胺与钾作用后，与取代卤苯反应；生成取代二苯胺，再经亚硝基化、重排、还原、重氮化得所需产物。各反应物的处理皆可用常规方法进行。

主权项

1、一种制备式(Ⅰ)重氮盐的方法(Ⅰ)其中R1，R2各代表H、C1-3烷基、C1-3烷氧基，X-代表Cl-、HSO-4、BF-4、CH3SO-3，该方法包括：(1)使苯胺在氮保护下与钾反应，而后与式(Ⅲ)的化合物在过量苯胺存在下，于其回流温度反应0.5-2小时，生成化合物(Ⅳ)，钾与式(Ⅲ)化合物的摩尔比为1∶(0.8-1)(2)将式(Ⅳ)的化合物在酸性95%乙醇溶液中用亚硝酸钠溶液亚硝基化，使之生成化合物(Ⅴ)(Ⅴ)亚硝基化温度为-5-2℃(3)使式(Ⅴ)的化合物在酸性介质中进行重排，形成化合物(Ⅵ)(Ⅵ)重排反应在20-30℃，最好在25℃，于氯化氢甲醇溶液中进行；(4)将式(Ⅵ)的化合物在碱性介质中还原，使之形成化合物(Ⅶ)(Ⅶ)反应介质为氢氧化钠水溶液，还原剂为连二亚硫酸钠或锌粉，(Ⅵ)与还原剂的摩尔比为1∶2.3，反应温度60-70℃，反应时间0.5-1小时；(5)使式(Ⅶ)的化合物在酸性乙醇中，在-5-0℃与亚硝酸钠溶液反应，(Ⅶ)与亚硝酸钠的摩尔比为1∶1.3，于反应混合物滤液中加入盐酸、硫酸、氟硼酸或对甲苯磺酸，得相应的重氮盐(Ⅰ)。