[发明专利]以六次甲基二胺、己二酸并选用至少一种其它短链二羧酸和二聚酸制备共聚酰胺的方法

摘要

本发明涉及一种由六次甲基二胺、己二酸本身或与至少一种其它短链二羧酸和脂肪酸二聚体混合制备均匀的共聚酰胺的方法。根据该方法，首先在催化剂存在下由短链酸和过量的六次甲基二胺制备一种预聚物，催化剂可由无机含氧强酸或有机含氧强酸构成或由该酸制成的碱金属或碱土金属盐构成；然后，使获得的预聚物与脂肪酸二聚体反应。在塑料工业或纺织工业中，这些共聚酰胺具有多种用途。

主权项

1.从六次甲基二胺、短链二羧酸和脂肪酸二聚体制备熔点高、柔韧性好的均匀共聚酰胺的方法，短链酸相对于加入的总酸量的用量范围为50％至99％(摩尔)，该方法具有下列特征：在第一步骤(a)中，使下列化合物进行反应，制备带有氨基端基的预聚物，在该步骤初期可有水存在：(i)由下列成分的混合物组成：己二酸、可加或可不加的至少一种饱和脂环型或芳香型短链二羧酸、六次甲基二胺和由化合物(α)或化合物(β)构成的催化剂，(α)指无机含氧酸或不同于羧酸的有机含氧酸，其中，当含有数种这类酸时，至少一种酸的电离常数PKa在25℃下不超过4；(β)指这种酸的碱金属盐或碱土金属盐；(ii)或由下列成分的混合物组成：上述短链酸与六次甲基二胺、游离六次甲基二胺和如上定义的催化剂的化学计量的盐；在高压釜型封闭体系中无水蒸馏条件下进行第一步骤(a)其条件如下：若其中含有水时，反应混合物中的最初含水量(以重量百分比)表示，按最初水含量加反应剂量的总重量计)不超过45％；搅拌该起始混合物并加热使其逐渐升温至200℃至250℃范围内并在此温度和高于大气压力的自生压力条件下使该反应剂进行反应一定时间，以便使该反应混合物进行反应，达到相当于下列步骤(b)初期的酰胺化反应的化学平衡状态；在第二步骤(b)中，逐渐向反应混合物中添加脂肪酸二聚体，使其与制成的预聚物进行反应，应注意下列几点：在200℃至280℃范围内进行实施；在下列压力条件下进行实施：在添加二聚酸期间，压力至少等于预聚合反应压力，而在添加完二聚酸之后，压力逐渐下降，可下降至至多等于大气压力的程度；一方面根据需要，在添加二聚酸的同时蒸馏出水，另一方面在添加二聚酸之后，进行水分蒸馏；由此在添加二聚酸末期仔细调整定义如下的r1比：使r1比值范围为0.915至1，如果需要，在添加二聚酸期间可进行蒸馏脱水；二聚酸完全加入后，使其反应一定时间，以制取具有所需粘度的共聚酰胺；各组份的配比如下：相对于短链酸加二聚酸总量，短链酸的用量范围为50％至99％(摩尔)；步骤(a)[即(i)]中所用的六次甲基二胺的摩尔数相对于短链酸和二聚酸总摩尔数的比例r2等于1，或选择高于化学计量的比值，确定该比值以便向反应混合物中添加过量的六次甲基二胺，能够补偿可能在步骤(b)中的放压阶段出现的该反应剂的损失；步骤(a)[即(ii)]中所用游离的六次甲基二胺的摩尔数，相对于二聚酸的摩尔数的比例r3的值为上述r2的值。