[发明专利]孕甾-1，4-二烯-3，20-二酮衍生物的制备方法

摘要

本发明的主题是孕甾-1，4-二烯-3，20-二酮的新的取代的16-甲基甾类衍生物、其制备方法和在制备16-亚甲基甾类化合物中的应用、以及新的中间体。

主权项

1.制备式(A)化合物的方法其中代表3-酮△4体系，或3-酮△1，4体系，或3-OR4△5体系，其中R4代表氢原子或羟基保护基；R代表甲基、-CH2OH或-CH2OR′，其中R′代表羟基保护基；R2和R3代表氢原子，或R2代表氟原子，R3代表甲酰氧基或乙酰氧基；9(11)位上的虚线表示可能存在第二条键，该方法的特征在于，使式(II)化合物在碱性介质中与式(P)试剂作用，得到式(III)化合物，其中K、R、R2、R3和虚线具有上述定义，R1S-CH2-NO2????(P)其中R1代表含至多10个碳原子的芳基或含至多10个碳原子和一个或多个选自氮、硫和氧的杂原子的杂芳基，其中K、R、R1、R2、R3和虚线具有上述定义；使式(III)化合物在酸的存在下与其中R1’与R1相同或不同、具有上述对R1的定义的式HS-R1’的硫醇或硫酚作用，得到式(IA)化合物：其中K、R、R1、R1′、R2、R3和虚线具有上述定义，使式(IA)化合物与一当量的氧化剂作用，得到式(IB)化合物：其中K、R、R1、R1′、R2、R3和虚线具有上述定义，如果合适，将式(IB)化合物在亲硫试剂存在下加热，得到式(IV)化合物：其中K、R、R1′、R2、R3和虚线具有权利要求1中给出的定义；16(17)和16(16′)位上的虚线表示存在乙烯基和烯丙基硫醚的混合物；波状线表示存在异构体混合物使式(IV)化合物与至少一当量的氧化剂作用，得到式(V)化合物：其中K、R、R1′、R2、R3、虚线和波状线具有上述定义，使式(V)化合物趁热与亲硫试剂作用，得到式(A)化合物；或者使式(IA)化合物与至少两当量的氧化剂作用，得到式(IC)化合物：其中K、R、R1、R1′、R2、R3和虚线如上所定义，使式(IC)化合物趁热与亲硫试剂作用，得到预期的式(A)化合物。