[发明专利]稀土催化合成可溶性环聚双烯烃的方法

摘要

本发明涉及一个在稀土催化剂作用下从共轭双烯单体异戊二烯、丁二烯出发合成可溶性环聚双烯烃的方法。提出一个在可使双烯烃定向聚合的稀土催化剂作用下，当双烯烃顺聚一定程度后引入适当量的某些卤代烃，继续反应一段时间则可制得以熔合的饱和六元环结构为主的，随反应条件外观为弹性体-硬塑体-粉末的产物的方法，且所得产物极易溶解在苯、甲苯、二甲苯、氯仿、环己烷等一般有机溶剂中。$#!

主权项

1.一种稀土催化合成可溶性环聚双烯烃的方法，其特征在于采用的反应溶剂为芳烃和卤代烃，包括苯、甲苯、二甲苯、二氯甲烷、氯苯、邻二氯苯；所用的稀土催化剂为以LnX3·nL-R3Al为代表的二元卤代稀土催化体系，以LnA3-R3Al-B为代表的三元羧酸稀土催化体系及以LnA3-mXm-R3Al为代表的混合型稀土催化体系，其中Ln为La～Lu的稀土元素，包括Nd、Pr、Gd；X为卤素，包括Cl、Br、I；L为醇、醚、胺、亚砜、中性磷酸酯类给电子化合物，包括乙醇、异丙醇、四氢呋喃、乙二胺、二甲基亚砜、磷酸三丁酯、二(1-甲基庚氧基)甲基中性膦酸酯；n为2～4；R为Me-、Et-、i-Bu-、Oct-，和其中一个R为H的相应铝化合物；A为羧酸根、环烷酸根、烷氧基、酸性磷酸根，包括2-乙基己酸-、环烷酸-、三氟醋酸-、异丙氧基、二(2-乙基己氧基)酸性磷酸根、异辛基(异辛氧基)酸性膦酸根；B为卤代烷基铝及可供卤化合物，包括AlR2Cl、AlRCl2、Al2R3Cl3、HSiCl3、(CH3)2SiCl2、烯丙基氯、叔丁基氯；m＝1～2；稀土催化剂的配制，陈化时间由30分钟～24小时，组份配比为R3Al/Ln＝10～50克分子/克分子；三元体系中B/Ln＝1～6克原子比；进行双烯烃顺聚条件：[双烯单体]＝5～20％(W/V)；Ln/单体＝1×10-4～1×10-6克分子/克；聚合温度由-20～60℃，聚合时间0.5～5小时；顺聚过程结束后添加的卤代烃为烯丙基氯、烯丙基溴、烯丙基碘、苄基氯、叔丁基氯、异丁基氯；添加的卤代烃量以体系中卤代烃/R3Al计，在0.5～10克分子比范围内，添加卤代烃后再继续反应10分钟～1小时，得到可溶的以熔合饱和六元环结构为主的环化聚双烯烃及环聚双烯烃的产物。