[发明专利]高分子化的茂金属催化剂的制备方法

摘要

本发明属于用于及乙烯,α－烯烃均聚及共聚的高分子化的茂金属催化剂的制备方法。催化剂由A和B两组分组成,A的表达式为P(S－co－(R1)m(R2)nM),是高分子化的茂金属化合物;B为MAO(甲基铝氧烷)或B(C6F5)3。本发明的催化剂对乙烯聚合具有很高的催化活性,适用气相及淤浆聚合工艺,聚合产物不含无机灰分。

主权项

1、一种高分子化的茂金属催化剂的制备方法，其特征在于催化剂由A和B两组分组成，A的表达式为P(S-co-(R1)m(R2)nM)，S为苯乙烯，co表示共聚，(R1)m(R2)nM为茂金属化合物，M为Ti，Zr，Hf过渡金属，R1为烯烃取代的环戊二烯基、烯烃取代的茚基、烯烃取代的芴基，其中作为取代基的烯烃为C2～C10并且双键可以在不同位置的烯烃；R2为Cl，CH3，OMe，OBu，NMe2，m+n＝4；B为甲基铝氧烷(MAO)或B(C6F5)3；催化剂的制备过程如下：(1).烯烃基环戊二烯的制备：烯烃基环戊二烯采用相转移法或由富烯制备，相转移法：环戊二烯，烯烃基氯或烯烃基溴在四丁基溴化铵为相转移剂，33-35％的NaOH为溶剂的条件下，冰水浴中搅拌2hr.，室温下搅拌6hr.制得；由富烯转化法：6、6-二烷基富烯在四氢呋喃为溶剂，加入等摩尔的二异丙胺基锂，在冰水浴中搅拌1hr.，室温下搅拌2hr.制得；(2).环戊二烯上含有烯烃基团的茂金属催化剂的制备催化剂制备的所有操作均在无水无氧及高纯氩气保护下进行，在四氢呋喃为溶剂的情况下，依次在反应瓶中加入烯烃基环戊二烯、丁基锂，冰水浴下搅拌2hr.，室温下搅拌2hr.，然后在冰水浴下滴加金属氯化物的四氢呋喃溶液，反应过夜，反应混合液再经抽去四氢呋喃，换上甲苯溶液，离心除去锂盐，清液抽干即可得到；(3).高分子化的茂金属催化剂的制备在无水无氧的条件下，将含有烯烃基团的茂金属催化剂，苯乙烯，二乙烯基苯，偶氮二异丁腈依次加入到甲苯中，混合均匀，然后在80℃的水浴中共聚3-6hr.，采用无水己烷作为沉淀剂，得到的沉淀再用己烷洗3-5次即可得到。