[发明专利]含硫醇官能团的聚有机硅氧烷的制备方法与获得的聚有机硅氧烷及其在橡胶领域的用途

摘要

本发明涉及制备包括烷氧基官能化甲硅烷氧基单元和各自具有SH官能团的甲硅烷氧基单元的多官能化聚有机硅氧烷(POS)的方法,其中包括通过H2S与下式的前体POS反应引入SH官能团A－(RXSiO)a－(RYSiO)b－B,其中R尤其是C1－C6烷基,X是C1－C15烷氧基,Y是包括烯属不饱和基团(从它衍生出SH官能团)的C2－C30烃基,a是1—150中的数,b是1—150中的数,a+b的和是2—300以及A和B是端基,分别选自(R)3SiO－基团单独或其与(R)2XSiO－和/或R(X)2SiO－和/或(X)3SiO－基团的混合物以及－Si(R)3基团单独或其与－SiX(R)2和/或－Si(X)2R和/或－Si(X)3基团的混合物。如此获得的多官能化POS尤其可在含有白色填料(尤其硅质填料)作为增强填料的天然或合成弹性体的组合物中用作白色填料/弹性体偶联剂,这些组合物用于制造弹性体制品。

主权项

1、含有烷氧基极性官能团和各自具有硫醇基SH的官能团的多官能化聚有机硅氧烷POS的制备方法，它们是具有以下平均结构式的统计，序列或嵌段线性共聚物：其中：符号R可相同或不同，各自表示具有1-6个碳原子的直链或支链烷基或者苯基；符号X可相同或不同，各自表示具有1-15个碳原子的直链或支链烷氧基；符号Y可相同或不同，各自表示包括烯属不饱和基团的链R’，上述链通过Si-C键被连接到硅原子上，其中：链R’具有2-30个碳原子和可能存在的一个或多个氧化杂原子，R’的烯属不饱和基团是：或是以下述类型存在于链端：其中符号R1，R2和R3可相同或不同，各自表示氢原子或者具有1-3个碳原子的直链或支链烷基，或是以下述类型存在于中间位置：其中符号R4，R5可相同或不同，各自表示氢原子或者具有1-3个碳原子的直链或支链烷基，上述中间位置可位于由一个或多个5～12员环组成的链R’的环或多环部分上；符号Z可相同或不同，各自表示连接SH基团的链R”，上述链通过Si-C键被连接到硅原子上，其中：链R”由以上定义的链R’衍生而来，通过将氢原子和SH基团分别加成在由双键彼此连接的烯属不饱和碳原子上来得到，SH基团是：或是作为链端存在的下述类型：其中符号R1，R2和R3如上定义，或是存在于中间位置的下述类型：其中符号R4和R5各自如上定义，上述中间位置可能处在由一个或多个5～12员环组成的链的环或多环部分上；符号W可相同或不同，各自表示序列-R”-(S)i-R”-Si≡，其中：i是≥1的整数，右边的符号Si≡表示属于另一个聚有机硅氧烷链或属于同一个聚有机硅氧烷链的硅原子；符号m，n，p和q各自表示整数或分数，其中附加条件如下：m+n+p+q之和为2-300，m为1-150，n+p+q之和为1-150，n为0-85，p为1-100，q为0-25；符号A和B表示端基，它包括：对于A：或是单独的基团(i)，(2i)或(3i)，或者是基团(i)与基团(2i)和/或(3i)和/或(4i)的混合基团：对于B：或是单独的基团(5i)，(6i)或(7i)，或者是基团(5i)与基团(6i)和/或(7i)和/或(8i)的混合基团：其中符号R和X如上定义；制备结构式(I)的POS的方法的特征在于：让硫化氢与以下平均结构式的统计，序列或嵌段线性共聚物反应：其中：符号A，B，R，X和Y如以上对结构式(I)所定义；符号a和b各自表示整数或分数并且如下定义：a与以上结构式(I)给出的m同样定义，b＝n+p+q；n，p和q和其总和满足以上对于结构式(I)给出的定义，a+b之和满足与以上结构式(I)给出的m+n+p+q之和同样定义；H2S与POS(II)的反应在以一种或多种自由基引发剂化合物为基础的催化剂存在下在室温(23℃)至150℃的温度下进行。