[发明专利]茂金属化合物的制备方法

摘要

公开了一种直接合成通式(Ⅰ)茂金属的特别简单、方便和实用的新方法,通式(Ⅰ)为(Cp)(ZR1m)n(A)rMLpL′q,其中(ZR1m)n是桥连Cp和A的二价基;Cp是取代的或非取代的环戊二烯基;A是－O－,－S－,－N(R2)－,其中R2是氢、烷基、环烷基、芳基、烷芳基或芳烷基,或者A具有与Cp相同的含义;M是属于3,4,5,6族或者镧系或铪系的过渡金属元素;L是单阴离子σ配位体,例如烷基、环烷基、芳基、烷芳基或芳烷基、任选含有Si或Ge;L′是氢或－OR5,R5是烃自由基;m是1或2;n是0～4;r是0或1;p是1～3;q是0～2。所述方法包括在至少(1+r+p)摩尔当量LjB或LMgL′存在下,使配位体(Y－Cp)(ZR1m)n(A－Y)r与至少1摩尔当量ML′s反应,其中Y是适当的离去基团,B是碱金属或碱土金属元素,s为3～6,和j是1或2。

主权项

1.一种制备通式(I)环戊二烯基茂金属化合物的方法：？？？？？？？？？？？？？？？？(Cp)(ZR1m)n(A)rMLpL′q？？？？(I)式中(ZR1m)n是桥连Cp和A的二价基，Z是C，Si，Ge、N或P，以及R1基是彼此相同或不同的，为氢或者线性或支链，饱和或不饱和C1～C20烷基，C3～C20环烷基，C6～C20芳基，C7～C20烷芳基或C7～C20芳烷基；Cp是取代的或未取代的环戊二烯基，任选连接到一个或多个含有4～6个碳原子、任选含有一个或多个杂原子的取代或非取代的、饱和的、不饱和的或芳环上；A是-O-，-S-，-N(R2)-，其中R2是氢，线性或支链、饱和或不饱和C1～C20烷基，C3～C20环烷基，C6～C20芳基，C7～C20烷芳基或C7～C20芳烷基，或者A与Cp的含义相同；M是属于元素周期表(国际纯粹与应用化学联合会版本)的3，4，5，6族或者镧系或锕系的过渡金属元素；取代基L彼此是相同或不同的，为单阴离子σ配位体，其选自线性或支链的、饱和或不饱和的C1～C20烷基、C3～C20环烷基、C6～C20芳基、C7～C20烷芳基和C7～C20芳烷基，任选含有一个或多个Si或Ge原子；取代基L′彼此是相同或不同的，为卤素或-OR5，其中R5具有与R1相同的含义；m为1或2；n为0～4；r为0或1；当r为0时n为0；p为1～3；q为0～2；当r＝1时，p+q等于金属元素M的氧化态减2，当r＝0时则减1，以及p+q≤4；所述方法以包含以下步骤为特征：(1)使通式(Y-Cp)(ZR1m)n(A-Y)r配位体与至少(1+r+p)摩尔当量通式LjB或LMgL′化合物反应，其中Cp、A、Z、R1、m、n、p、r、L和L′具有上述含义；基Y是彼此相同或不同的，是适当的离去基团；B是碱金属或碱土金属元素；以及j是1或2，当B是碱金属元素时j等于1，当B是碱土金属元素时j等于2；以及(2)使步骤(1)制得的产物与至少1摩尔当量通式ML′s化合物反应，其中M和L′具有上述含义；s是相当于金属元素氧化态的整数，为3～6。