[发明专利]杀菌剂原料2,4,4’－三氯－2’－硝基二苯醚的制备和提纯方法

权利要求书

1、一种杀菌剂原料2，4，4′-三氯-2′-硝基二苯醚的制备和提纯方法，其特征为：在反应容器中，依次加入水、氢氧化钾、2，4-二氯苯酚和2，5-二氯硝基苯，其摩尔比为1～13∶1～1.3∶1，加料后，逐步升温至165-195℃保持作用0-2小时，同时减压脱除水分，反应结束后，将物料加至预先配制的1-8％的氢氧化钠溶液中，降温，析出2，4，4′-三氯-2′-硝基二苯醚粗品，该2，4，4′-三氯-2′-硝基二苯醚粗品物料经多次在0-8％的氢氧化钠溶液中，搅拌下，于80-100℃熔融洗涤，冷却析出，水洗，干燥，制得除净酚的2，4，4′-三氯-2′-硝基二苯醚，该产物再用90-100％的乙醇进行重结晶或/和熔融洗涤，冷却后过滤，制得高纯度2，4，4′-三氯-2′-硝基二苯醚。

2、根据权利要求1所述的杀菌剂原料2，4，4′-三氯-2′-硝基二苯醚的制备和提纯方法，其特征为：在反应容器中，依次加入水、氢氧化钾、2，4-二氯苯酚和2，5-二氯硝基苯，其摩尔比为1～13∶1～1.3∶1，加料后，逐步升温至165-195℃保持作用0-2小时，同时减压脱除水分，反应结束后，将物料加至预先配制的1-8％的氢氧化钠溶液中，升温至80-100℃，充分搅拌后，降温，析出2，4，4′-三氯-2′-硝基二苯醚粗品，该2，4，4′-三氯-2′-硝基二苯醚粗品物料经多次在0-8％的氢氧化钠溶液中，搅拌下，于80-100℃熔融洗涤，冷却析出，水洗，干燥，制得除净酚的2，4，4′-三氯-2′-硝基二苯醚，该产物再用90-100％的乙醇进行重结晶或/和熔融洗涤，冷却后过滤，制得高纯度2，4，4′-三氯-2′-硝基二苯醚。

3、根据权利要求1所述的杀菌剂原料2，4，4′-三氯-2′-硝基二苯醚的制备和提纯方法，其特征为：2，4-二氯苯酚与2，5-二氯硝基苯的摩尔比，范围为1-1.5∶1；氢氧化钾与2，4-二氯苯酚的摩尔比范围为0.8-1.2∶1；水与氢氧化钾重量比为0.5-2.5∶1；反应温度采用逐步升温的工艺，最终保持温度为165-195℃；采用恒定真空度或采用逐步增大真空度工艺，真空度范围为0.002-0.08Mpa；升温时间为3-9小时；氢氧化钠溶液浓度为0-8％；水洗后的粗品2，4，4′-三氯-2′-硝基二苯醚，用90-100％乙醇熔融洗涤或重结晶；粗品2，4，4′-三氯-2′-硝基二苯醚与乙醇重量比为1：1.6-4.8；缩合产物析出的母液，用酸中和后，用有机溶剂萃取、分离回收2，4-二氯苯酚；所用溶剂为苯、甲苯、二甲苯、氯苯、二氯苯、四氯化碳、二氯乙烷、四氯乙烯之一。

4、根据权利要求1所述的杀菌剂原料2，4，4′-三氯-2′-硝基二苯醚的制备和提纯方法，其特征为：2，4-二氯苯酚与2，5-二氯硝基苯的摩尔比，最佳范围为1.05-1.25∶1；氢氧化钾与2，4-二氯苯酚的摩尔比，最佳范围为0.9-1.1∶1；反应温度采用逐步升温的工艺，最终为170-185℃；采用恒定真空度或采用逐步增大真空度工艺，真空度范围为0.002-0.08Mpa；升温时间最佳为5-7小时；缩合反应后的物料用氢氧化钠水溶液熔融洗涤多次；氢氧化钠溶液浓度最佳为0-4％；水洗干燥后的粗品2，4，4′-三氯-2′-硝基二苯醚，用90-100％乙醇熔融洗涤或重结晶，粗品2，4，4′-三氯-2′-硝基二苯醚与乙醇重量比为1∶1.6-4.8；缩合产物析出的母液，用硫酸、盐酸中和后，用有机溶剂萃取、分离回收2，4-二氯苯酚；所用溶剂为苯、甲苯、二甲苯、氯苯、二氯苯、四氯化碳、二氯乙烷、四氯乙烯混合物。